<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 291197. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. Iss wurde gefunden, dass man zu einemwert- vollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn man eine Diazoverbindung des Aminodisazofarb- stoffes der Formel
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mit 8-Oxychinolin kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein schwärzli ches Pulver, das sieh in konzentrierter Schwe felsäure mit grünblauer, in Wasser mit blau violetter Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfäh- ren in echten, marineblauen Tönen färbt.
Der Aminodisazofarbstoff der obenstehen- den Formel kann hergestellt. werden, indem man diazotiertes 6-Aminobenztriazol mit 1- Amino-2-methoxy-5-methylbenzolkuppelt, den erhaltenen Aminomonoazofarbstoff weiter- diazotiert und in alkalischem Medium mit. _ (4'-Aminophenyl )-amino-5-oxvnaphthalin-7,3'- disulfonsäure vereinigt.
Bei der Herstellung des Aminodisazofarb- stoffes nach der oben beschriebenen Methode erfolgt die Kupplung des diazotierten 6-Amino- benztriazols zweckmässig in schwach saurem, z. B. essigsaurem Medium. Die Diazotierung des so erhältlichen Aminomonoazofarbstoffes kann nach üblichen Methoden vorgenommen werden, z.
B. mit Hilfe von Salzsäure und Natriumnitrit. Diese Diazomonoazoverbindun @, wird dann in alkalischem, beispielsweise alkali- ca.rbonatalkalischem Medium mit der 2-(4'- Aminophenyl )- amino - 5 - oxynaphthalin - 7,3' - disulfonsäure gekuppelt.
Der Aminodisazofarbstoff wird vorteilhaft nach der sogenannten indirekten Methode di- a.zotiert, indem man z. B. eine Lösung oder Suspension, welche den Aminodisazofarbstoff in Form eines Alka.lisalzes und zweckmässig noch einen geringen Überschuss an freiem Alkali sowie die erforderliche Menge Nitril enthält, mit einem Gberschuss an verdünnter Salzsäure vereinigt.
Die Kupplung der Aminodisazoverbindung mit dem 8-Oxy chinolin erfolgt vorzugsweise in alkalischem, z. B. alkalicarbonat- oder erd- a.lkaIihydroxydalkalischem Medium, gegebe nenfalls unter Zusatz von kupplungsfördern den Stoffen wie Pyridin.
<I>Beispiel:</I> 1.3,4 Teile 6-Aminobenztriazol werden unter Zusatz von 45 Teilen 30 % iger Salzsäure in 100 Teilen Wasser gelöst.
Man gibt etwas Fis hinzu und diazotiert durch Zustürzen von 35 Teilen einer 20 % igen Natriumnitritlösung. Naelideni ein allfälliger Nlt-i-itülierselniss zer- 5tört wurde, kuppelt man finit einer salzsauren Lösung von 1.3,7 Teilen 1- Amino=_'-methox@-- 5-nietliylbenzol,
indem man die Salzsäure mit Natriumaeetat abstumpft. Die Kupplung ist in wenigen Stunden beendet. Der Monoazo- farbstoff wird abfiltriert, in 1000 Teilen kal- tem Wasser und 33 Teilen 30%iger Natrium- liydroxydlösung gelöst,
mit 36 Teilen einer 20%igen '-\7ati-iumnitritlösung versetzt -Lind bei etwa 15 dureh Zustürzen von 76 Teilen 30%iger Salzsäure, verdünnt finit 100 Teilen Wasser, diazotiert. Die Diazotierung erfolget sehr raseh, man erhält zuerst eine klare Lö sung;
, hierauf einen sandigen Niedersehla-. Naeh etwa einstündigem Rühren kuppelt. inan unter Eiskühlung mit einer einen Lbersehuss ein Natriumearbonat oder -biearbonat enthal tenden Lösung von 41 Teilen 2-(4'-Ainino- phenyl) - amino - 5-oxy-naphthalin-7,3'-disulfon- säure. Naeh beendeter Kupplung erwärmt.
inan auf etwa. 70 , fällt dureh Hinzufügen von 15 Teilen Natriumehlorid auf je 100 Teile Kupplungsgemiseh und filtriert bei etwa 30 bis 35 , d. h. wenn der Auslauf auf Filter- kapier nahezu farblos geworden ist, ab.
Auf dem Filter wird finit. 15 % iger --\-ati#iunieblorid-. lösung ausgewasehen, bis alle übersehüssige Kupplungskomponente entfernt ist.
Der Dis- azofarbstoff wird unter Zusatz von 13 Teilen 30 % iger Natriumhy droxydl ösung, bei 50 in 2000 Teilen Wasser gelöst.
Man lässt erkalten, gibt 35 Teile 20%isre Natriumnit.ritlösung unel so viel Dis hinzu,@dass die Temperatur etwa 10 beträgt.
Hierauf wird dureh Zustürzen von 70 Teilen 30%i-er Salzsäure, die inil 1.00 Teilen Wasser verdünnt wurden, diazo- tiert. Man lässt einig- Stunden unter Küh lung rühren, zerstört den Nitritübersehuss, gibt zuerst.
eine salzsaure Lösung- von 1.4,5 Teilen 8-Oxyehinolin und alsdann 7 5 Teile 'Ni atriilmearbona.t, -elöst in 240 Teilen Wasser, hinzu. Naeh beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und ge- troeknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 291197. Process for the production of a trisazo dye. It has been found that a valuable trisazo dye is obtained if a diazo compound of the amino disazo dye of the formula
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couples with 8-oxyquinoline.
The new dye forms a blackish powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a green-blue color, and in water with a blue-violet color, and colors cotton in real, navy blue tones after the one or two bath re-coppering process.
The amino disazo dye of the above formula can be prepared. by coupling diazotized 6-aminobenzotriazole with 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, further diazotizing the aminomonoazo dye obtained and in an alkaline medium. _ (4'-Aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid combined.
In the preparation of the aminodisazo dye by the method described above, the coupling of the diazotized 6-aminobenzotriazole is advantageously carried out in a weakly acidic solution, e.g. B. acetic acid medium. The diazotization of the aminomonoazo dye obtainable in this way can be carried out by customary methods, e.g.
B. with the help of hydrochloric acid and sodium nitrite. This diazomonoazo compound is then coupled to 2- (4'-aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid in an alkaline medium, for example alkaline carbonate-alkaline.
The aminodisazo dye is advantageously a.zotiert by the so-called indirect method by z. B. a solution or suspension which contains the amino disazo dye in the form of an Alka.lisalzes and conveniently also a small excess of free alkali and the required amount of nitrile, combined with an excess of dilute hydrochloric acid.
The coupling of the aminodisazo compound with the 8-oxy quinoline is preferably carried out in an alkaline, e.g. B. alkali carbonate or earth a.lkaIihydroxydalkalischem medium, if necessary with the addition of coupling-promoting substances such as pyridine.
<I> Example: </I> 1.3.4 parts of 6-aminobenzotriazole are dissolved in 100 parts of water with the addition of 45 parts of 30% strength hydrochloric acid.
A little F # is added and diazotized by toppling 35 parts of a 20% sodium nitrite solution. Naelideni any Nlt-i-itülierselniss was destroyed, one coupled finitely with a hydrochloric acid solution of 1.3.7 parts of 1-amino = _'-methox @ -5-nietliylbenzene,
by blunting the hydrochloric acid with sodium acetate. The coupling is completed in a few hours. The monoazo dye is filtered off, dissolved in 1000 parts of cold water and 33 parts of 30% sodium hydroxide solution,
mixed with 36 parts of a 20% strength '- \ 7ati-iumnitrite solution - Lind at about 15 by tumbling 76 parts of 30% hydrochloric acid, diluted finely 100 parts of water, diazotized. The diazotization takes place very quickly, you first get a clear solution;
, thereupon a sandy bottom. After stirring for about an hour, it will couple. inan under ice-cooling with a solution of 41 parts of 2- (4'-amino-phenyl) -amino-5-oxy-naphthalene-7,3'-disulfonic acid containing an excess of sodium carbonate or sodium carbonate. Heated up after the coupling has ended.
inan to about. 70, falls by adding 15 parts of sodium chloride for every 100 parts of coupling mixture and filtered at about 30 to 35, i.e. H. when the spout on the filter cap has become almost colorless.
On the filter becomes finite. 15% iger - \ - ati # iunieblorid-. Wash out the solution until all excess coupling components are removed.
The disazo dye is dissolved with the addition of 13 parts of 30% sodium hydroxide solution at 50 in 2000 parts of water.
It is allowed to cool, 35 parts of 20% sodium nitrite solution are added and so much Dis that the temperature is about 10.
This is followed by diazotization by adding 70 parts of 30% i-er hydrochloric acid which have been diluted in 1.00 part of water. Let it stir for a few hours while cooling, destroy the excess nitrite, give first.
a hydrochloric acid solution of 1.4.5 parts of 8-oxyehinoline and then 7.5 parts of Ni atriilmearbona.t, dissolved in 240 parts of water. When the coupling is complete, the dyestuff which has precipitated out is filtered off and dried.