CH295673A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Polyäthylenglykolderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Polyäthylenglykolderivates.       Es wurde gefunden, dass man     p-Oxy-benzoe-          säureester    mit reaktionsfähigen Estern von       1'olyäthyleng:lykolmonomethyläthern        leieht            veräthern    und durch     nachherige        Verseifung     in die entsprechenden freien     Karbonsäuren     überführen kann:

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EMI0001.0010     
    Als     Ausgangsstoffe    geeignete reaktions  fähige Ester sind besonders diejenigen von       Halogenwasserstoffsäuren    oder organischen       Sulfonsäuren,        wie        Methansulfonsäure    oder       p-Toluolsulfonsäure.     



  Gegenstand des     vorliegenden    Patentes ist  ein Verfahren zur     Herstellung    eines Ge  misches von     Äthern    aus     p-Oxy-benzoesäure     und     Polyäthylenglykolmonometliyläthern,        wel-          elies    dadurch gekennzeichnet ist, dass man  einen     p-Oxv-benzoesäurealkylester    in Gegen  wart eines säurebindenden Mittels mit einem  reaktionsfähigen Ester eines solchen Ge  misches von     Polyäthylenglykolmonomethyl-          ä.thern    umsetzt,

   dass bei der darauffolgenden       Verseifung    als Endprodukt ein Gemisch von       Äthern    der     p-Oxy-benzoesäure    erhalten wird,  (las bei erhöhter Temperatur ein fast farb  loses Öl und bei Zimmertemperatur eine       waehsartige    Substanz darstellt und ausser in  kaltem     Wasser    in Methanol,     Aeeton,    Benzol  und     Chloroform    klar     löslieh    ist, wobei die         wässerige        Lösung    beim Erwärmen bei einer  unterhalb 70  liegenden Temperatur trüb  wird.  



  Der Endstoff     soll    als     Zwischenprodukt     für die Herstellung von Heilmitteln verwen  det werden.  



       Beispiel:     152 Gewichtsteile     p-Oxy-benzoesäureme-          thylester    werden in 500     Volumteilen    absolu  tem Methanol gelöst, mit 510     Volumteilen     einer     1,95-n-Lösung    von     Natriummethylat    in       Methanol        versetzt    und kurze Zeit am Rück  feiss gekocht.

   Darauf werden 450 Gewichts  teile des     Bromides    eines     technischen        Poly-          äthylenglykolmonomethyläthers    vom durch  schnittlichen     Nolekulargewieht    414, gelöst in  500     Volumteilen        absolutem    Methanol, zugege  ben.

   Nach dem Erhitzen auf 80-85  in einem  Dreckgefäss während 14 Stunden wird vom  ausgeschiedenen     Natriumbromid        abfiltriert.     Beim Eindampfen     des    Filtrates erhält man  den Ester von folgender     Konstitution     
EMI0001.0059     
      in Form eines farblosen Öls, das in kaltem       @Vasser,    in Alkohol, Aceton, Benzol und  Chloroform leicht löslich ist.

   Durch alkalische       Verseifumg    in kochendem, verdünntem Al  kohol wird daraus die entsprechende Karbon  säure erhalten, welche in Benzol und Chloro  form     gut    löslich     ist;    eine wässerige Lösung  bleibt beim Erwärmen bis zu einer Tempera  tur von     ungefähr    63  (Trübungspunkt) klar,  bei weiterem Erhitzen fällt die Säure als Öl  aus. In     Petroläther    ist die Säure unlöslich.  Die rohe Säure kann auf folgende Art gerei  nigt werden: Eine 5     o/oige    Lösung in Chloro  form wird mit der halben Menge einer  12     o/oigen        Kasiumbikarbonatlösung    ausgeschüt  telt.

   Es entsteht eine Emulsion, die sich beim  Stehen über Nacht wieder in zwei Schichten  trennt. Die     wässerige    Schicht wird mit Mi  neralsäure angesäuert und mit Chloroform  mehrmals ausgeschüttelt. Beim Eindampfen  der     Chloroformlösung    erhält. man die gerei-         rügte,    farblose Säure,     welehe    zu einer     waeh@--          artigen    Substanz     erstarrt.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines CTe- misches von Äthern aus p-OYy-benzoesäure und Polyäthylenglykolmonomethy lächern, da durch gekennzeichnet, dass man einen p-0x@-- benzoesäureester in Gegenwart eines säure bindenden Mittels mit einem reaktionsfähigen Ester eines solchen Gemisehes von Poli-- äthylengiykolmonomethyläthern umsetzt,

   dass bei der darauffolgenden Verseifung als End produkt ein (Gemiseh von Äthern der p-Oxy- benzoesäure erhalten wird, das bei erhöhter Temperatur ein fast farbloses Öl und bei Zimmertemperatur eine wachsartige Substanz darstellt und ausser in kaltem Wasser in Methanol, Aceton, Benzol und Chloroform klar löslich ist, wobei die wässerige Lösung beim Erwärmen bei einer unterhalb i00 lie genden Temperatur trüb wird.