CH299187A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Polyäthylenglykolderivates. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines neuen Polyäthylenglykolderivates.Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Verfahren zur Herstellung eines neuen Polyäthylenglykolderivates. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Polyäthy- lenglykolderivates, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel
EMI0001.0005
worin Y einen bei der Reaktion sieh abspal tenden Rest und R eine veZesterte Carboxyl- gruppe bedeutet, mit einem reaktionsfähigen Ester eines solchen Gemisches von Polyäthy- lenglykolmonomethyläthern umsetzt,
dass bei der darauffolgenden Verseifung der verester- ten Carboxylgruppe als Endprodukt ein Ge misch von Äthern der p-OZy-benzoesäure er halten wird, das bei erhöhter Temperatur ein Hellgelbes Öl und bei Zimmertemperatur eine wachsartige weisse Substanz darstellt und ausser in kaltem Wasser in Alkohol, Aceton, Benzol und Chloroform klar löslich ist, wobei die wässerige Lösung beim Erwärmen bei einer nicht unterhalb 70 , aber unterhalb 85 liegenden Temperatur trüb wird.
Der 1Endstoff soll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Heilmitteln verwendet werden.
Der abspaltbare Rest Y ist. vorzugsweise ein 1-Ietall- wie Alkalimetallatom, eine ver esterte Carboxylgruppe, vor allem eine Carb- alkoxygruppe. Als reaktionsfähige Ester kom men in erster Linie solche von Halogenwasser- stoffsäuren oder organischen Sulfonsäuren, wie der Methansulfonsäure oder der p-Toluol- sulfonsäure, in Betracht.
<I>Beispiel:</I> Zu einer Lösung von 3,5 Gewichtsteilen Natrium in 150 Volumteilen Äthanol gibt man 22,7 Gewichtsteile p-Oxybenzoesäuremethyl- ester hinzu, kocht eine halbe Stunde am Rück fluss und versetzt dann tropfenweise unter Rühren mit 104 Gewichtsteilen des Benzolsul- fonsäureesters eines technischen Polyäthylen- glykolmonomethyläthers vom durchschnitt lichen Molekulargewicht 690.
Nachdem man 14 Stunden unter Rückfluss gekocht hat, dampft man das Reaktionsgemisch ein, ver setzt den Rückstand mit 100 Volumteilen Wasser und extrahiert zweimal mit 500 Vo- lumteilen Chloroform.
Die mit 0,1n-Natron- lauge und mit gesättigter Kochsalzlösung hintereinander ausgeschüttelten Chloroform schichten ergeben nach dem Einengen 102 Ge wichtsteile eines schwach gelben Öls. Dieses wird in 300 Volumteilen Äthanol gelöst und 5 Stunden mit 250 Volumteilen 2n-Natron- lauge unter Rückfluss gekocht.
Man destilliert darauf die Hauptmenge Äthanol ab, säuert mit konzentrierter Salzsäure in der Kälte an, extrahiert zweimal mit 500 Volumteilen Chloroform und dampft die Chloroform- lösimg ein.
Der Chloroformrückstand, welcher 97 Ge wichtsteile beträgt, wird in 1000 Volumteilen Wasser gelöst und auf einer aus einem basi schen Austauschharz (z. B. Amberlite JRA 400 ; Markenprodukt) bestehenden Säule auf gezogen, wobei die Carbonsäure adsorbiert und durch Waschen mit Wasser von neutralen Bestandteilen getrennt wird. -Man eluiert dann mit 1000 Volumteilen 2n-Natronlauge, säuert das alkalische Eluat an und extrahiert mit Chloroform.
Durch Eindampfen des Chloro- formextraktes und Entgasen im Vakuum er hält man 75 Gewichtsteile eines Gemisches von Äthern der p-Oxy-benzoesäure folgender Kon stitution
EMI0002.0009
worin n ein Durchschnittswert von etwa 10 bis 11 ist, als hellgelbes Öl, welches beim Er kalten zu einem weissen Wachs erstarrt.
Dieses Produkt ist in kaltem Wasser, in Alkohol, Aceton und Benzol löslich; eine 10o/oige wäs serige Lösung davon bleibt beim Erwärmen unterhalb 81 (Trübungspunkt) klar, und erst bei weiterem Erhitzen scheidet sich die Sub stanz als Öl aus.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Polyäthy- lenglykolderivates, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0019 worin Y einen bei der Reaktion sich abspalten den Rest und R eine veresterte Carboxyl- gruppe bedeutet, mit einem reaktionsfähigen Ester eines solchen Gemisches von Polyäthy- lenglykolmonomethyläthern umsetzt,dass bei der darauffolgenden Verseifung der verester- ten Carboxylgruppe als Endprodukt ein Ge misch von Äthern der p-0xy-benzoesäure er halten wird, das bei_erhöhter Temperatur ein hellgelbes Öl und bei Zimmertemperatur eine weisse wachsartige Substanz darstellt und ausser in kaltem Wasser in Alkohol, Aceton, Benzol und Chloroform klar löslich ist, wobei die wässerige Lösung beim Erwärmen bei einer nicht unterhalb 70 , aber unterhalb 85 lie genden Temperatur trüb wird.
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