CH227975A - Verfahren zur Darstellung von Thiophan-3-on. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Thiophan-3-on.Info
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Description
Terfahren zur Darstellung von Thioplian-3-on. Es wurde befunden, dass m,#.n Thiophan- 3-on dadurch gewinnen kann, da.ss man Sul- fidessigsäure-ss-propionsäure verestert, den Diester in Gegenwart eines Kondensations- mittels kondensiert, das so erhaltene Gemisch von Ketocarbonsäureestern verseift und die freien Ketocarbonsä,
uren durch C02-Abspal- tung in Thiophan-3-on überführt.
Die Sulfidessigsäure-f-propionsäure (For mel I) kann man nach den Angaben in Berichte der Deutschen Chemischen Gesell schaft. Bd. 29 (1896), S. 1140 und Bd. 67 (l934), S. 757 erhalten.
Bei der Esterkonden- sation, bei welcher als Kondensationsmittel beispielsweise Natriumalkoholat verwendet werden kann, bildet sich ein Gemisch der bei den Ketosäureester der Formeln II und III, die beide durch Verseifung und Decarboxy- lierung in das Thiophan-3-on (Formel IV) übergehen.
EMI0001.0032
Das bisher unbekannte Thiophan-3-on ist eine farblose, leicht bewegliche Flüssigkeit vom Siedepunkt 175 ; sein Semicarbazon schmilzt bei 192 . Die neue Verbindung soll als Zwischen produkt zur Herstellung pharmazeutisch ver wendbarer Stoffe dienen.
Beispiel: 1 Gewichtsteil Sulfidessigsäure-ss-propion- säure werden mit 6 Raumteilen absolutem Alkohol, der 5 % trockene Salzsäure enthält, 4 Stunden mit Rückflusskühler gekocht. Nach dem Abdestillieren des bei der Esterbildung entstandenen Wassers mit dem Lösungsmittel im Vakuum wiederholt. man denselben Vor gang. Den im Vakuum von Alkohol befreiten öligen Rückstand nimmt man in peroxy d- freiem Äther auf und schüttelt die ätherische Lösung mit Natriumbiearbonat und wenig Wasser aus.
Der Äther wird über Natrium sulfat getrocknet, filtriert, abdestilliert und der Rückstand bei 40 mm der fraktionierten Destillation unterworfen. Der Sulfidessig- säure-ss-propionsäure-diäthylester hat einen Siedepunkt von 148-150 /10 mm.
Zu 4 Gewichtsteilen trockenem Natrium- äthylat wird eine Lösung von ?0 Gewichts teilen Sulfidessigsäure -ss- propionsäure - di - äthylester in 70 Raumteilen trockenem Äther unter Kühlung zugesetzt und die Mischung unter starker Kühlung während 6 Stunden gerührt. Hierauf lässt man über Nacht bei Zimmertemperatur stehen.
Durch vorsichtigen Zusatz von Eis und Essigsäure wird die Reak tionsmasse zersetzt, die ätherische Schicht abgetrennt, die wässerige Schicht noch ein mal mit Äther ausgeschüttelt und die ver- einigten ätherischen Auszüge getrocknet. Hierauf schüttelt man die Ätherlösung meh rere -Male mit kleinen -Mengen einer kalten 5 % igen Natriumhydroxydlösung aus, wo durch die gebildeten Ketoearbonsäureester als Enolate in Lösung gehen.
Die alkalischen Auszüge werden sofort in eine -Mischung von Eis und Essigsäure einfliessen gelassen. Die in dieser Weise wieder abgeschiedenen Keto- ca.rbonsäureester lassen sieh durch Äther er neut extrahieren.
Nach deniVerdunsten dieser Ätherextrakte wird der Rückstand alkalisch verseift. Nach dem Ansäuern entzieht man die freien Keto- earbons5uren der Reaktionsmasse mit Äther. verdampft das Lösungsmittel und destilliert. wobei hbiophan-3-on als wasserklares ü1 vom Siedepunkt 17.5" übergeht.
Claims (1)
- I'3TEN Tt1N SPRUCH Verfahren zur Darstellung von Thiophan- 3-on, dadurch gekennzeichnet, dass man Sul- fidessigsäure -ss-propionsäure verestert, den Diester in Gegenwart eines Kondensations mittels kondensiert,das so erhaltene Gemisch von Ketoca.rbonsäureestern verseift und die freien Ketocarbonsäuren durch CO_-.bspal- tung in Thiophan-3-on überführt. Das bisher unbekannte Thiophan-3-on ist eine farblose, leicht bewegliche Flüssigkeit vom Siedepunkt 175"; sein Semicarbazori schmilzt bei 19?".
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH227975T | 1942-05-05 |
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|---|---|
| CH227975A true CH227975A (de) | 1943-07-31 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH227975D CH227975A (de) | 1942-05-05 | 1942-05-05 | Verfahren zur Darstellung von Thiophan-3-on. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH227975A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0127121A1 (de) * | 1983-05-24 | 1984-12-05 | CASSELLA Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydro-thiophen-3-on |
| EP0210320A1 (de) * | 1983-12-20 | 1987-02-04 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Thienylchloracetamiden |
-
1942
- 1942-05-05 CH CH227975D patent/CH227975A/de unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0127121A1 (de) * | 1983-05-24 | 1984-12-05 | CASSELLA Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydro-thiophen-3-on |
| EP0210320A1 (de) * | 1983-12-20 | 1987-02-04 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Thienylchloracetamiden |
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