CH296569A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Esters. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines neuen Esters.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines neuen Esters. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des Trimethyla.ce- tats von Reichsteins Substanz S (d 4-3,20-Di- keto-17a,21-dioxy-pregnen) .
Der neue Ester wird erhalten, wenn man ein J4-3,20-Diketo-17a-oxy-pregnen der For mel
EMI0001.0008
mit einer Verbindung der Formel (CH3)sC-CO Y umsetzt, wobei X und Y bei der Reaktion sich mit Ausnahme eines in einem von ihnen ent haltenen Sauerstoffatoms abspaltende Reste bedeuten. Das Verfahrensprodukt, das 4 4, 3,20-Diketo-17a-oxy - 21- trimethylae etoxy-pre- gnen vom F. = 265 bis 267 , soll als Heilmittel verwendet werden.
Im Ausgangsstoff der oben angegebenen Formel kann X zum Beispiel eine Oxygruppe sein, die bei der Umsetzung mit Trimethyl- essigsäure oder einem reaktionsfähigen Deri vat davon, wie einem Halogenid, einem Ester oder dem Anhydrid, in An- oder Abwesenheit eines Kondensationsmittels die Trimethylacet- oxygruppe ergibt. Ferner kann der genannte Substituent in 21-Stellung eine veresterte Oxygruppe, z.
B. ein Halogenatom, darstel- len, das bei der Behandlung mit Trimethyl- essigsäure oder einem Salz davon die Tri- methylacetoxygruppe liefert.
<I>Beispiel . 1:</I> 0,875 Gewichtsteil 4 4-3,20-Diketo-17a,21- dioxy-pregnen werden in 6 Volumteilen was serfreiem Pyridin gelöst, die Lösung auf -10 abgekühlt und tropfenweise mit 2 Volumtei- len Trimethylacetylchlorid versetzt. Das Re aktionsgemisch lässt man unter Feuchtigkeits ausschluss 16 Stunden bei -10 stehen und zerstört hierauf das überschüssige Säurechlo rid durch vorsichtiges Zugeben von 2 Volum- teilen Wasser.
Nach 2 Stunden wird in 50 Volumteile eiskalte 2n-Salzsäure eingegossen und das Reaktionsprodukt in Methylenchlo- rid aufgenommen. Die Methylenchloridaus- züge wäscht man nacheinander mit 2n-Salz- säure, Wasser, 2 % iger Natriumhydrogencar- bonatlösung und Wasser.
Die Methylenchlo- ridlösungen werden gesammelt, mit Natrium sulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Aus dem Rückständ gewinnt man durch Um kristallisieren aus Aceton das 4 4-3,20-Diketo- 17a-oxy-21-trimethylacetoxy-pregnen der For mel
EMI0001.0062
in farblosen Prismen vom F. = 265 bis 267 (unter leichter Verfärbung ab 256 ) und einer spezifischen Drehung
EMI0002.0004
(e = 0,950 in Chloroform).
Beim Lösen einer kleinen Substanzprobe in konz. Schwefelsäure beobachtet man nach kurzer Zeit eine intensiv karminrote Farb- reaktion.
<I>Beispiel 2:</I> Eine in trockener Stickstoffatmosphäre be reitete Lösung von 1,735 Gewichtsteilen d 4 3,20-Diketo-17a,21-dioxy-pregnen in 50 Vo- lumteilen wasserfreiem Methylenchlorid ver setzt man bei -15 im Verlaufe von 2 Stun den mit einem Gemisch von 3 Volumteilen Trimethylacetylchlorid, 2 Voliunteilen absol-Lt- tem Pyridin und 20 Volumteilen wasserfreiem Methylenchlorid. Nach beendeter Zugabe wird zunächst noch 2 Stunden bei -10 , dann wei tere 60 Stunden bei 0 gerührt.
Hierauf kühlt man auf -10 ab, gibt zur Zerstörung des überschüssigen Säurechlorids 2 Volumteile Methanol und 1 Volumteil Pvridin zu und rührt noch 4 Stunden unter Eiswasserküh lung. Man giesst dann auf Eis, nimmt, das Reaktionsprodukt in Methylenchlorid auf, wäscht die ylethylenchloridlösungen nachein ander mit 0,5n-Salzsäure, Wasser, 2o/oiger Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser, trocknet mit. Natriumsulfat und dampft ein.
Der im Vakuum von Trimethylessigsäure-me- thylester befreite Rückstand wird aus Aceton unter Verwendung von Chloroform als Lö sungsvermittler umkristallisiert. Das so erhal tene A 4-3,20-Diketo-17 a-oxy--21-trimethylacet- oxy-pregnen bildet farblose Prismen vom F. = 265 bis 267 (unter Zersetzung) und der spezifischen Drehung
EMI0002.0037
(c = 0,950 in Chloroform).
Claims (1)
- <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung eines neuen Esters, dadurch gekennzeichnet, dass man ein J 4-3,20-Diketo-17a-oxy-pregnen der Formel EMI0002.0042 mit einer Verbindung der Formel (CH3)3C-CO-F umsetzt, wobei X und I bei Gier Reaktion sich mit Ausnahme eines in einem von ihnen enthaltenen Sauerstoffatoms abspaltende Reste bedeuten. Das Verfahrensprodukt, das d 4-3,20- Diketo-17a-oxy -21-trimethvlaeet.oxy-pregnen, schmilzt bei 265 bis 267 .
Applications Claiming Priority (2)
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-
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