CH299183A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Polyäthylenglykolderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung     eines    neuen     Polyäthylenglykolderivates.       Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines     Poly-          äthylenglykolderivates,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man eine Verbindung  der Formel  
EMI0001.0005     
    worin Y einen bei der Reaktion sich abspal  tenden Rest und R und     R1    veresterte     Carb-          oxylgruppen    bedeuten, mit einem reaktions  fähigen Ester     eines    solchen Gemisches von       Polyäthylenglykolmonomethyläthern    umsetzt,

    dass bei der darauffolgenden     Verseifung    der  veresterten     Carboxylgruppen    und Entfernung  einer     Carboxylgruppe    durch     Decarboxylierung     als Endprodukt ein Gemisch von     Äthern    von       y-Oxy-buttersäure    mit     Polyäthylenglykolmono-          methyläthern    erhalten wird, das ein hellgelbes  Öl darstellt und sowohl in kaltem als auch     in     siedendem Wasser sowie in Alkohol, Aceton  und Benzol löslich ist. Der     Endstoff    soll als       Zwischenprodukt    für die Herstellung von  Heilmitteln verwendet werden.  



  Der     abspaltbare    Rest Y ist vorzugsweise  ein Metall- wie     Alkalimetallatom,    eine     ver-          esterte        Carboxylgruppe,    besonders eine     Carb-          alkoxygruppe.    Als reaktionsfähige Ester kom  men in erster Linie solche von Halogenwasser  stoffsäuren oder organischen     Sulfonsäuren,     wie der     Methansulfonsäure    oder' der     p-Toluol-          sulfonsäure,    in Betracht.

      <I>Beispiel:</I>  Zu einer Suspension von 4 Gewichtsteilen  fein pulverisiertem Natrium in 250     Volumtei-          len        Toluol    lässt man bei 90  unter Rühren 50       Volumteile        3VIalonsäurediäthylester    langsam       hinzufliessen.    Nachdem alles in Lösung gegan  gen ist, versetzt man langsam mit 120 Ge  wichtsteilen des     Benzolsulfonsäureesters    eines  technischen     Polyäthylenglykolrnonomethyl-          äthers    vom     durchschnittlichen    Molekular  gewicht 690, wobei ein fester Niederschlag  entsteht,

   und erwärmt das Reaktionsgemisch  noch 14 Stunden auf 110 . Die Hauptmenge       Toluol    wird dann im Vakuum     abdestilliert,     der Rückstand mit 300     Volumteilen    Wasser  versetzt     und    dreimal mit 1000     Volumteilen     Chloroform extrahiert. Die     .vereinigten        Chlorö-          formschichten    ergeben- nach dem Einengen  137 Gewichtsteile eines braunen Öls.

   Dieses  wird in 500     Volumteilen    Alkohol gelöst und  während 3 Stunden mit 500     Volumteilen    '2n  Natronlauge am     Rüekfluss    gekocht.     Nach-Ab-          dampfen    des     Alkohols    wird der wässerige  Rückstand angesäuert und mit Chloroform  extrahiert.  



  Man engt die     Chloroformlösung    ein, und  die so erhaltenen 102 Gewichtsteile eines öli  gen sauren Rückstandes werden zur Reinigung  in 2000     Volumteilen    Wasser gelöst und auf  einer aus     einem    basischen Austauschharz (z. B.        Amberlite        JRA    400 ; Markenprodukt) be  stehenden Säule aufgezogen. Man     eluiert    dann  mit 1500     Volumteilen        2n-Salzsäure,        sättigt    das  saure     Eluat    mit Kochsalz und extrahiert mit      Chloroform.

   Nach dem Einengen der     Chloro-          formlösung    erhält man 68 Gewichtsteile eines  hellgelben     01s;    welches die rohe     Dicarbonsäure     von folgender Konstitution     darstellt:     
EMI0002.0006     
    worin n ein     Durchschnittswert    von ungefähr  10-11 ist.     Dieses    Produkt wird nun zwei  Stunden im Vakuum auf 150-160  erhitzt,  wobei am Anfang eine lebhafte     Kohlendioxyd-          entwicklung    stattfindet. Das öl wird nach dem  Abkühlen in 500     Volumteilen    Wasser gelöst  und nochmals mit einem basischen Austausch  harz gereinigt.

   Man erhält auf diese Weise  50 Gewichtsteile des Gemisches von     Äthern     von     y-Oxy-buttersäure    mit     Polyäthylenglykol-          monomethyläthern    der Formel       CH3(O    '     CH2    -     CH2)n0    '     CH2'        CH2    '     CH2'   <B>CO OH</B>  worin n ein Durchschnittswert von ungefähr  10-11 ist, als     hellgelbes    öl. Dieses     Produkt          ist    in kaltem und siedendem     Wasser,    in Al  kohol, Aceton und Benzol löslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Poly- äthylenglykolderivates, dadurch gekennzeich net, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0028 worin Y einen bei der Reaktion sich abspal tenden Rest und R und R1 veresterte Carb- oxjgruppen bedeuten, mit einem reaktions fähigen Ester eines solchen Gemisches von Polyäthylenglykolmonomethyläthern umsetzt,

   dass bei der darauffolgenden Verseifung der veresterten Carboxylgruppen und Entfernung einer Carboxylgruppe durch Decarboxylie- rung als Endprodukt ein Gemisch von Äthern von y-Oxy-buttersäure mit Polyäthylenglykol- monomethyläthern erhalten wird, das ein hell gelbes öl darstellt und sowohl in kaltem als auch in siedendem Wasser sowie in Alkohol, Aceton und Benzol löslich ist. Der Endstoff soll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Heilmitteln verwendet werden.