CH306540A

CH306540A - Verfahren zur Darstellung von Xanthen-9-carbonsäure.

Info

Publication number: CH306540A
Authority: CH
Inventors: Ag Dr A Wander
Original assignee: Ag Dr A Wander
Priority date: 1951-08-10
Filing date: 1951-08-10
Publication date: 1955-04-15

Description


  Verfahren zur Darstellung von     Xanthen-9-carbonsäure.       Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur  Darstellung von     Xanthen-9-carbonsäur    e aus       Xanthen    beschrieben, das dadurch     gekenn-          zeiehnet    ist, dass man in Gegenwart eines       or-;anischen    Lösungsmittels eine     Aryl-    bzw.       Alkylnatriumverbindung    in statu nascendi       -iuf        Xanthen    einwirken lässt, das entstandene       Xanthennatrium    mit Kohlensäure umsetzt  und das entstandene Salz in die freie Säure  umwandelt.  



  Die     Aryl-    bzw.     Alkylnatriumverbindung     wird dabei im allgemeinen aus Natrium und  einem entsprechenden     Halogenderivat    her  gestellt, wobei vorzugsweise eine Natrium  menge verwendet wird, die mindestens der       l.1/2fachen    Menge der Theorie entspricht (vgl.       l,'nteransprueh    2 des Hauptpatentes).  



  Es wurde nun gefunden, dass die Ausbeute  an     Xanthen-9-earbonsäure    durch Verwendung  eines     -rösseren    Überschusses von Natrium,  nämlich der 3- bis     4fachen    theoretischen       Men,#r    (d. h. von 6 bis 8 Atomen Natrium  pro     Mol    Halogenderivat), wesentlich verbes  sert werden kann.  



  Diese Beobachtung ist an sieh sehr über  raschend, da einerseits nur 2 Atome Natrium  in Reaktion treten und anderseits Bekannter  weise bei allgemeinen Reaktionen dieser Art  anzunehmen ist, dass ein     Überschuss    an Na  trium die Reaktion in Richtung einer     Wurte.:          Pittigsehen        Synthese    beeinflussen wird.  



  Die ausschlaggebende Rolle des Natrium  überschusses ergibt sich aus folgender Tabelle:  
EMI0001.0026     
  
    Atome <SEP> Natrium <SEP> Ausbeute <SEP> an
<tb>  pro <SEP> Mol <SEP> Xanthen-9-carbonsäure
<tb>  Halogenderivat <SEP> in <SEP> Mol <SEP> pro <SEP> Mol
<tb>  eingesetztes <SEP> Xanthen
<tb>  2,2 <SEP> 0,22
<tb>   ' <SEP> 4,4 <SEP> 0,375
<tb>  6,6 <SEP> 0,49
<tb>  ^\ <SEP> nicht <SEP> erfindungsgemässe <SEP> Vergleichsbei  spiele.       Dass die Verteilung des Natriums nur  bedingt hierbei ausschlaggebend ist, wurde  dadurch bewiesen, dass auch     feiest    verteiltes  Natrium     (Natriumpulv    er) für gute Resultate  grundsätzlich in gleichem     überschuss    zuge  geben werden muss.

   Der     Natriumüberschuss     hat dabei auch keinen ungünstigen Einfluss  auf die     zurückgewonnene    Menge des nicht  umgesetzten     Xanthens.     



  Da der Preis des Natriums im Verhältnis  zu dem des     Xanthens    kaum ins Gewicht fällt,  ist die vorliegende Erfindung in wirtschaft  licher Hinsicht, von erheblicher Bedeutung.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren zur  Darstellung von     Xanthen-9-earbonsäure    nach  dem Patentanspruch des Hauptpatentes ist  somit dadurch gekennzeichnet, dass die     Aryl-          bzw.        Alkylnatriumverbindung    aus Natrium  und einem entsprechenden Halogenderivat  hergestellt wird und dass die dazu verwendete       Natriummenge    das 3- bis 4fache der Theorie  beträgt.      <I>Beispiel:</I>  364 g (2     1o1)        Xanthen    werden in 3600     cma     trockenem Äther gelöst und 300 g (13 Atome)  Natrium in kleinen Stücken zugegeben.

   Nun  wird die Luft über der Lösung durch     Stiek-          stoff    verdrängt und 225 g (2     1o1)    Chlorbenzol  auf einmal zugesetzt. Schon nach kurzem Rüh  ren beginnt die Reaktion, wobei der Äther ins  Sieden gerät. Es wird 1.0 Stunden weiterge  rührt und nach dieser Zeit 1,2 kg feste Koh  lensäure zum     Reaktionsgemiseh        zugefügt    und       zeitweise    aufgerührt. Nach einigen Stunden  wird der Äther abgedampft und zwecks Zer  störung des     iL\Tatriumüberschusses    Methanol  zulaufen gelassen.  



  Wenn alles Natrium zerstört ist, dampft  man das Methanol ab und setzt zum Rück  stand 3 Liter Wasser zu. Das     Natriumsa.Iz       der     Xanthen-9-carbonsäure    geht in Lösung.  Diese wird durch Filtration von     a.usgesehiede-          nem        Xanthen        abfiltriert    und auf     bekannte     Weise     anf    die freie     Xanthen-9-carbonsäure     verarbeitet. Ausbeute 210-220 g.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Xanthen- 9-earbonsäure nach dem Patentanspruch des Hauptpatentes, dadurch gekennzeichnet, dass die Aryl- bzw. Alkylnatriumverbindung aus Natrium und einem entsprechenden Halogen derivat hergestellt wird und dass die dazu ver wendete Natriummenge das 3- bis 4fache der Theorie beträgt.