CH307202A

CH307202A - Process for the preparation of an azo dye.

Info

Publication number: CH307202A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-12-07
Filing date: 1951-12-07
Publication date: 1955-05-15

Description

  

  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 304040.         Verfahren    zur     Herstellung        eines        Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen, metallhaltigen     Azofarbstoff    ge-    langt, wenn man auf den     Monoazofarbstoff     der Formel  
EMI0001.0007     
         kobaltabgebende    Mittel derart einwirken lässt,  dass ein     kobalthaltiger        Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein       Kobaltatom    komplex gebunden enthält.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein  wasserlösliches, dunkles Pulver, das Wolle aus  schwach alkalischem, neutralem oder schwach  essigsaurem Bade in     violettgrauen    Tönen von  guter Licht- und Waschechtheit färbt.  



  Der beim vorliegenden Verfahren als Aus  gangsstoff dienende     Monoazofarbstoff    kann  nach an sieh bekannten Methoden hergestellt  werden, indem man     diazotiertes        4-Amino-3-          oxy-1,1'-diphenylsulfon    mit     1-Oxynaphthalin-          3,6    -     disulfonsäuremethylamid    in alkalischem  Medium kuppelt.  



  Bei der Durchführung des Verfahrens  empfiehlt es sieh im allgemeinen, eine weniger  als ein, mindestens aber ein halbes Atom Ko  balt enthaltende Menge eines     kobaltabgeben-          den        'Hittels    zu verwenden und/oder die     Metal-          lisierung    in schwach saurem bis alkalischem    Medium auszuführen. Es sind zum Beispiel  als     kobaltabgebende    Mittel für die Durchfüh  rung des Verfahrens besonders gut geeignet  komplexe     Kobaltverbindungen        aliphatischer     o -     Oxycarbonsäuren,    welche das Kobalt in  komplexer Bindung enthalten.

   Als Beispiele       aliphatischer        Oxycarbonsäuren    können u. a.  Milchsäure,     Glykolsäure,    Zitronensäure und  insbesondere Weinsäure genannt werden. Ein  fache     Kobaltverbindungen,    z. B. Salze des  zweiwertigen Kobalts, wie     Kobaltsulfat    oder       Kobaltacetat    und gegebenenfalls Kobalt  hydroxyd, können auch als     kobaltabgebende     Mittel     verwendet    werden.  



  Die Umwandlung des Farbstoffes in die  komplexe     Kobaltv        erbindung    geschieht mit  Vorteil in der Wärme, offen oder unter  Druck, z. B. bei 70-75 , gegebenenfalls in An  wesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in An  wesenheit von Salzen organischer Säuren, von  Basen, organischen Lösungsmitteln oder wei  teren die Komplexbildung fördernden Mitteln.      <I>Beispiel:</I>  24,9 Teile     4-Amino-3-oxy-1,1'-diphenylsul-.     



       fon    werden in üblicher Weise in     salzsaurer     Lösung mit     Natriumnitrit        diazotiert.    Die mit       Natriumcarbonat    neutralisierte     Diazoverbin-          dung    vereinigt man mit einer Lösung, her  gestellt aus 33,0 Teilen     1-Oxynaphthalin-3,6-          disulfonsäuremethylamid,    100 Teilen Wasser,  4 Teilen     Natriumhydroxyd    und 5 Teilen     Na-          triumcarbonat.    Nach beendeter Kupplung  wird der abgeschiedene Farbstoff     abfiltriert,

       mit verdünnter     Natriumchloridlösung    gewa  schen und getrocknet.    Zur Überführung des so erhaltenen Farb  stoffes in die komplexe     Kobaltverbindung    wer  den 5,9 Teile des Farbstoffes mit 150 Tei  len Wasser und 5     Volumteilen        2n-Natrium-          hydroxydlösung    auf 80  erwärmt und mit  11 Teilen einer     Kobaltsulfatlösung    mit einem       Kobaltgehalt        von        2,95%        versetzt.        Nach        etwa     halbstündigem Erwärmen auf 80-90  ist die  Komplexbildung beendet.

   Durch Neutralisie  ren mit verdünnter Essigsäure wird der ge  bildete     Kobaltkomplex    des Farbstoffes voll  ständig abgeschieden.



  Additional patent to main patent No. 304040. Process for the production of an azo dye. It has been found that a valuable, metal-containing azo dye is obtained if one uses the monoazo dye of the formula
EMI0001.0007
         lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.



  The new metal-containing dye is a water-soluble, dark powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in violet-gray shades of good lightfastness and washfastness.



  The monoazo dye used as starting material in the present process can be prepared by methods known per se by coupling diazotized 4-amino-3-oxy-1,1'-diphenylsulfone with 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid methylamide in an alkaline medium.



  When carrying out the process, it is generally advisable to use an amount of cobalt-releasing agent containing less than one, but at least half an atom of cobalt, and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. For example, complex cobalt compounds of aliphatic o-oxycarboxylic acids which contain the cobalt in complex bonds are particularly well suited as cobalt-releasing agents for carrying out the process.

   As examples of aliphatic oxycarboxylic acids, u. a. Lactic acid, glycolic acid, citric acid and especially tartaric acid can be mentioned. A fold cobalt compounds, e.g. B. salts of divalent cobalt, such as cobalt sulfate or cobalt acetate and optionally cobalt hydroxide, can also be used as cobalt-releasing agents.



  The conversion of the dye into the complex Kobaltv connection takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at 70-75, if necessary in the presence of suitable additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or white direct agents promoting complex formation. <I> Example: </I> 24.9 parts of 4-amino-3-oxy-1,1'-diphenylsul-.



       Fon are diazotized in the usual way in hydrochloric acid solution with sodium nitrite. The diazo compound neutralized with sodium carbonate is combined with a solution made from 33.0 parts of 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid methylamide, 100 parts of water, 4 parts of sodium hydroxide and 5 parts of sodium carbonate. After the coupling has ended, the deposited dye is filtered off,

       Washed with dilute sodium chloride solution and dried. To convert the dye thus obtained into the complex cobalt compound, the 5.9 parts of the dye are heated to 80 with 150 parts of water and 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and 11 parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content of 2.95% are added . After about half an hour of heating to 80-90, the complex formation is complete.

   By neutralizing with dilute acetic acid, the cobalt complex formed in the dye is completely deposited.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a metal-containing azo dye, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0034 lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.

The new metal-containing dye is a water-soluble, dark powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in violet-gray shades of good lightfastness and washfastness. SUBClaims 1. Method according to claim, characterized in that an amount of a cobalt-releasing agent containing less than one, but at least half an atom of cobalt is used per molecule of monoazo dye. 2. The method according to claim, characterized in that the metallization is carried out in an alkaline medium. 3.

Process according to patent claim, characterized in that the cobalt-releasing agent used is complex cobalt compounds which contain an aliphatic oxycarboxylic acid in a complex bond. 4. The method according to claim, characterized in that the cobalt-releasing agent used is a complex cobalt compound which contains tartaric acid in complex bonds. 5.

Process according to patent claim, characterized in that simple compounds of divalent cobalt are used as the cobalt-releasing agent.