CH309181A - Verfahren zur Herstellung eines metallisierbaren Monoazofarbstoffes der Pyrazolonreihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines metallisierbaren Monoazofarbstoffes der Pyrazolonreihe.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines metallisierbaren Monoazofarbstoffes der Pyrazolonreihe. Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen neuen metallisierbaren Monoazofarbstoffen der Pyrazolonreihe gelangt, wenn man eine Diazo- verbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe, welche in ortho-Stellung zur Diazogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigende Gruppe aufweisen kann,
mit einem Pyrazolon der Zn- . sainm ensetzung
EMI0001.0018
worin R1 Methyl oder einen Rest der Benzol reihe, und R. einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreilie oder einen Alkyl- oder Aral- kylrest bedeuten, kuppelt und den erhaltenen Farbstoff gegebenenfalls in Substanz oder auf der Faser mit einem metallabgebenden Mittel behandelt.
Die Diazoverbindllngen der Benzol- oder Naplithalinreihe, welche mit den Pyrazolonen der Zusammensetzung (I) gekuppelt werden, können in beliebiger Weise substituiert sein; sie können insbesondere frei von löslieh- machenden Gruppen sein oder aber Stilfon säureamidgrttppen oder Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen aufweisen. Man erhält aus Diazoverbindungen, welche keine zur Metall- komplexbildiing befähigenden Gruppen ent halten, z.
B. Woll- und Acetatseidenfarbstoffe. Diazoverbindungen, welche in Nachbarstellung zur Diazogruppe einen Substituenten besitzen, der befähigt.
ist, zusammen mit der enolisier- baren Ketogruppe des Pyrazolons Metall in komplexer Form zu binden, dienen zur Her stellung von beispielsweise Nachchromierungs- farbstoffen. Geeignete Substituenten dieser Art sind die Carbonsäuregruppe, die Methoxy- gruppe und vorzugsweise die Hydroxylgruppe. Es ist auch möglich, in Substanz metallisierte Farbstoffe herzustellen, wobei als Metalle vor zugsweise Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt,
Nik- kel und Kupfer in Frage kommen.
Die als Azokomponenten dienenden Pyr- azolone erhält man am reinsten durch Umset zung von ,B-Ketocarbonsäureverbindungen, wie beispielsweise Acetylessigsäurealkylester, mit Sulfonsäurehydraziden und anschliessendem Ringsehluss der so erhaltenen Hydrazone.
Die Umsetzung zu den Hydrazonen wird vorteil haft bei 15-50 ausgeführt, wobei man die ,8-Ketocarbonsäureverbindungen und die Sul- fonsäurehydrazide am besten in äquimole- kularen Mengen aufeinander einwirken lässt. Die Reaktion kann entweder ohne Verdün nungsmittel oder aber in wässriger Suspension bzw. in organischen Lösungsmitteln ausge führt werden. Die entstandenen Hydrazone sind vorwiegend kristallisierte Verbindungen, welche sieh in überraschender Weise sehr leicht zu den entsprechenden 5-Pyrazolonen umsetzen.
Der Ringschluss zum 5-Pyrazolon tritt glatt ein, wenn man die Hydrazone z. B. in wässriger Suspension erhitzt, wobei vor teilhaft innatriumcarbonatalkalischemMedium bei ungefähr 80-90 gearbeitet wird. Die Hydrazone gehen dabei in kurzer Zeit in Lö sung; aus der Lösung können hierauf die Pyrazolone mit verdünnten Säuren ausgefällt werden.
Die so gewonnenen 1-Sulfon-5-pyr- azolone kuppeln ebenso leicht wie die bis anhin verwendeten 1-Alkyl- bzw. 1-Aryl-5-pyrazo- lone. Der Rest R1 - sofern er einen solchen der Benzolreihe darstellt - und der Rest R_q der Formel (I) können dabei beliebig substi tuiert sein.
Für das Einbadchromierungsver- fahren besonders geeignete Farbstoffe werden aus denjenigen Pyrazolonen gewonnen, in denen R. ein höherer Alkylrest bedeutet.
Die Kupplungen werden vorzugsweise in schwach alkalischem Medium ausgeführt.. Die Aufarbeitung und Isolierung der erhaltenen Farbstoffe geschieht auf übliche Weise durch Filtrieren, Waschen und Trocknen.
Die neuen Farbstoffe färben, wenn sie in echter oder kolloidaler wässriger Lösung vor liegen, Wolle, Seide, Leder und synthetische Polvamidfasern .sowie Baumwolle und Fasern aus v regenerierter Cellulose in wertvollen Tö nen. Farbstoffe, welche sich in Wasser suspen dieren lassen, eignen sich zum Färben von Acetatseide oder synthetischen Polyamid fasern.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines neuen, metallisierbaren Monoazofarbstoffes der Py razolonreihe, welches darin besteht, dass man 1 Mol dianotierte 2-Amino-l-oxy-4-ehlor- benzol-6-sulfonsäure mit 1 Mol 1-(Phenylsul- fon)-3-metliyl-5-pyrazolon kuppelt.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Prozente sind in Gewichtsprozenten angegeben. Beispiel: 22,4 Teile 2-Amino-l-oxy-4-chlorbenzol-6- sulfonsäure werden mit 6,9 Teilen Natrium nitrit in üblicher Weise dianotiert. Die Diazo- lösung wird hierauf mit einer Lösung von 24 Teilen 1-(Phenylstilfon)-3-methyl-5-pyrazo- lon in 200 Teilen einer 10%igen wässrigen Na- triumearbonatlösung in der Kälte vereinigt.
Der ausgefallene Monoazofarbstoff wird ab filtriert Lind getrocknet.
Der neue, metallisierbare Monoazofarbstoff ist, ein dunkles Pulver, das sich in verdünnter wässri-er Natriumearbonatlösuns- und in kon- nentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in -elbbrau- nen Tönen färbt. Die Färbungen gehen bei der Nachbehandlung mit Biehromat in ein vol les Rot über.
Das in diesem Beispiel verwendete 7-(Plie- nylsulfon)-3-metliyl-5-pyrazolon kann auf fol gende Weise gewonnen werden: 17,2 Teile Benzolsulfonsäurehy drazid, her gestellt nach den Angaben von Curtius und Lorenzen [Journal für praktische Chemie, Neue Folge, 58, 166 (1898,)] werden mit 13 Teilen Acetylessigsätireäthylester vermischt. Die Mischung wird unter Rühren auf .10-50 erwärmt, wobei vollstä.ndig-e Lösung der Reak tionsprodukte eintritt.
Beint Abkühlen er starrt die Masse zu einem festen Kristallbrei, der aus dem Hydrazon besteht. Er wird mit kaltem Wasser angerührt, filtriert und mit kaltem Wasser gewaschen. Das so gereinigte Hy drazon trägt man irr eine Lösung von 15 Teilen Natriumearbonat in 300 Teilen Wasser ein und erwärmt die Suspension unter Rühren auf 85 .
Das Hy drazon geht rasch in Lösung, woraus beim Neutralisieren mit Salzsäure das 1-(Phenyisulfon)-3-metliyl- 5-py-razolon in kristallisierter Form ausfällt. Es wird abfiltriert und getrocknet. Das 1- (Phenylstilfon)-3-methyl-5-pyrazolon stellt. ein hellrosafarbenes kristallisiertes Pulver dar, welches bei 158-160 unter Zersetzung schmilzt und in Wasser in Gegenwart von Al kali sehr leicht löslich ist.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines metalli- sierbaren Monoazofarbstoffes'der Pvrazolon- reihe, dadurch gekennzeichnet, da.ss man 1 1 1 dianotierte 2-Aniino-l-oxy-4-chlorbenzol-6-sul- fonsäure mit 1 Mol 1-(Phenylsulfon )-3-methyl- 5-pyrazolon kuppelt.Der neue, metallisierbare Monoazofarbstoff ist, ein dunkles Pulver, das sich in verdünnter wässriger Natriumcarbonatlösung und in kon zentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe hüst und Wolle aus saurem Bade in gelbbrau- nen Tönen färbt. Die Färbungen gehen bei der Naehbehandlung mit Bichromat in ein volles Rot über.
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Cited By (2)
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