CH363743A

CH363743A - Verfahren zur Herstellung neuer metallhaltiger Farbstoffe

Info

Publication number: CH363743A
Application number: CH4183857A
Authority: CH
Inventors: Arthur Dr Buehler; Christian Dr Zickendraht
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1957-01-21
Filing date: 1957-01-21
Publication date: 1962-08-15

Description

Verfahren zur Herstellung neuer metallhaltiger Farbstoffe Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen, neuen metallhaltigen Azofarbstoffen gelangt, wenn man auf Monoazofarbstoffe, die von Sulfonsäuregruppen und von nicht in , o-Stellung zur Azogruppe stehenden Carboxylgruppen frei sind und der Formel (1) R -N = N-R1 entsprechen, worin R einen "aromatischen Rest der Benzolreihe,

der mindestens eine Cyangruppe und in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Carboxylgruppe enthält, und R1 den Rest einer in Nachbarstellung zu einer Oxy- oder -primären oder sekundären Aminogruppe an die Azogruppe gebundenen Azokomponente be deuten,

oder auf Gemische solcher Farbstoffe mit anderen metallisierbaren Farbstoffen chrom- oder kobaltabgebende Mittel so .einwirken lässt, dass metallhialtige Farbstoffe entstehen, die pro Molekül Monoazofanbstoff weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung enthalten.

Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangs stoffe dienenden, der obenstehenden Formel entspre chenden Monoazofarbstoffe können erhalten werden, indem man sulfonsäuregruppenfreie o-Carboxy-, o-Oxy- oder o-Alkoxydiazoverbindungen der Benzol, reihe, die mindestens eine Nitrilgruppe (das heisst eine Gruppe der Formel -CN) enthalten,

mit in Nach barstellung zu einer Oxygruppe oder zu einer gege benenfalls substituierten Aminogruppe kuppelbaren Azokomponente vereinigt. Hierbei werden als Diazo- verbind!ungen zweckmässig Diazoverbindungen von solchen o-Carboxy-, o-Alkoxy- oder o-Oxyaminen der Benzolreihe verwendet,

deren Benzolkerne ausser der Carboxyl- oder Alkoxy- bzw. Hydroxylgruppe, der Aminogruppe und einer Nitrilgruppe noch weitere Substituenten enthalten können, wie Sulfongruppen (z.

B. ,eine Methyl-, Äthyl- oder Phenylsulfongruppe), Sulfonsäureamidgruppen, die mit Alkyl- oder Aryl- resten gegebenenfalls substituiert sein können, oder nicht wasserlösldchmachende Substituenten, wie Nitrogruppen, -CO-Alkylgruppen (z. B. -CO-CH3), Acylaminogruppen (z. B. Acetylamino) und insbesondere Halogenatome (z. B.

Chlor), Alkylgruppen (z: B. Methyl), Aikoxygruppen (z. B. die Methoxygruppe).

Als Diazoverbindungen dieser Art kommen z. B. diejenigen in Betracht, die aus folgenden Aminen durch Diazotierung erhältlich sind:

4-Chlor-, 4-Methyl- oder 4-Methoxy-5-cyan- 2-amino-l-oxy-be#nzol, 5-Cyan-2-amino-l-oxy benzol-4-methylsulfon, 4 Nibro-6-cyan-2-amino-l-oxy-benzol, 4,6-Dicyan-2-amino-l-oxy-benzol; 6-Cyan-2-amino-l-oxy-benzol@4-methyisulfon, 4-Cyan-2-amino-l-oxy-benzol-6 -sulfons;

äureamid, 4-Cyan,2-anino-l-oxy benzol-6-methylsulfon, 6-Nitro- oder 6-Ch,or-4-cyan-2-amino-l-oxy- benzol, 5-Cyan-2-amino-benzoesäure und vor allem 4- oder 5-Cyan-2-amino-l-oxy Benzol und die .entsprechenden Verbindungen, welche in 1-Stellung eine Alkoxy-, vorzugsweise eine niedrig- molekulare Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen, z.

B. eine Methoxygruppe, anstelle der Oxy- gruppe aufweisen.

Die Herstellung solcher Verbindungen kann z. B. aus den entsprechenden Nitroverbindungen durch Reduktion der Nitrogruppe in eine Aminogruppe und Überführung dieser A.minogruppe in eine CN-Gruppe nach Sandmeyer erfolgen, wobei vorhandene emp- findliche Gruppen, z.

B. die o-Oxyaminogruppierung gegebenenfalls durch Acylierung geschützt und: nach Einführung der Cyangruppe wieder in Freiheit ge setzt werden.

Als Azokomponenten kommen für die Herstellung der beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe Amino- oder Oxyver- bindungen in Betracht, die von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen frei sind und die in Nachbarstellung zu einer Amino- bzw.

Oxygruppe kuppeln können. Als Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Naphthylamine wie z. B.

ss-Naphthylamin, 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäureamid oder 1 Amino-naphthalin 4-sulfonsäureamid, 2 Methyl-, 2-f-Oxyäthyl- oder 2-Phenylamino-naphthalnn, vorzugsweise aber Oxyverbindungen zu erwähnen.

Unter dien Oxyverbindungen sind sowohl aromatische Oxyverbindungen wie auch Verbindungen zu ver stehen, die ihr Kupplungsvermögen einer Keto- methylengruppe verdanken, da bekanntlich allgemein angenommen wird, dassdie Farbstoffe aus solchen Ketomethylenverbindungen in der enolisierten Form vorliegen und deshalb als o,o'-Dioxyazofarbstoffe zu gelten haben.

Die Ketomethylengruppe kann entweder in einer offenen Kette oder in einem heterocyclischen Ring enthalten sein. Als in Betracht kommende Oxy- verbind'ungen seien; erwähnt: p-substituierte Oxybenzole, wie 4-Methyl , 3,4 Dimethyl-, 4-Tertiäramyl- oder 4 Acetylamino-l-oxy benzol, 4-Methyl-2-acetylamino-l-oxy-benzol;

Oxynaphthaline wie 2-Oxy-naphthalin., 2-Oxy-6-brom- oder -6-methoxy-naphthalin, 2-Oxy-naphthalin-6-sulfon(s,äureamid oder -y-methoxy-propylamid, 1-Oxy-4-methyl-naphthalin, 1-Oxy-5-chler-n:

aphthalin, 1-Oxy-5,8-dichlornaphthalin, ferner 1 Acylamino 7-oxy naphthalne, wie 1-Athansulfonylamino-, 1 Acetylamino-, 1-n-Butyrylamino-, 1-Benzoylamino-7-oxy naphthalin oder 7-Oxy-naphthalin-(1)-carbaminsäuremethyl- oder -äthylester, 5-Pyrazolone, wie 3-Methyl-5-pyrazolon, 1-n-Butyl-3 methyl-5-pyrazolon,

1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2'-, 3'- oder 4'-CWorphenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon, l-(2',4' Dimethyl- oder 2'-Chlor-6'-methyl- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3'- oder 4' Methylphenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon, 1-(2'-Methyl- oder Äthyl-phenyl)-3-methyl- 5-pyrazoion, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'- oder -4'-#sulfonsäureamid und deren einfache N-Substitutionsprodukte,

1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure- methoxyäthylamid, 5-Pyrazolon-3-carbons-äureamid, 5-Pyrazolon-3-carbonsäure-N-methyl-, -äthyl-, -isopropyl- oder -butylamid, 5-Pyrazolon-3-carbonsäure-N-2'-, -3'- oder -4'-chlorphenylamid, 5-Pyrazolon-3-carbonsäure-N-phenyl- oder -tolylamid, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid, Barbitursäuren,

wie die Barbitursäure selbst, Dioxychinoline, wie das 2,4-Dioxy-chinolin, Acylessigsäureester oder -amide wie Acetess,igs:äureamid, 1-Acotoacetylamino-benzol-3'-sulfons:

äureamid, Acetessigsäure N-methyl-, -butyl-, -cyclohexyl-, -a- oder -f-naphthyl- oder -phenyl'amid, Acetess.igsäure N-dimethyiamid@, Acetessigsäuretetrahydro- oder -dekahydro-a- oder ss-naphthylamid, Acetessigsäure-N-2'-, -3'- oder -4'-chlorphenylamid, Benzoylessigsäureamid, Benzoylessigsäurephenylamid,

ferner auch 6-Oxy-indazol.

Die Kupplung dieser Azokomponenten. mit den erwähnten Diazoverbindungen kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden durchgeführt werden, vorzugsweise in alkalischem, z. B. alkalicarbonat- bis aikalihydroxyalkalischem Mittel, falls Oxyverbindun- gen als Azokomponenten in Betracht kommen, oder in saurem bis neutralem Mittel; falls Aminoverbin- dungen als Azokomponenten verwendet werden.

Nach beendeter Kupplungsreaktion können die Farbstoffe zur Metallisierung aus dem Kupplungs gemisch leicht durch Abfiltrieren abgetrennt werden, da sie nur wenig wasserlöslich sind. Sie werden zweckmässig als Filterkuchen ohne Zwischentrock nung verwendet. In manchen Fällen ist es auch möglich, die Behandlung mit den Chrom- oder kobalt- abgebenden Mitteln ohne Zwische:nabscheidung direkt im Kupplungsgemisch durchzuführen.

Die Behandlung mit den Chrom- oder kobalt- abgebenden Mitteln kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen. Die Metallisierung führt man zweckmässig mit solchen Chrom- oder kobaltabgeben- den Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Verbindungen liefern, die mindestens ein halbes Atom Metall pro Monoazofarbstoffmolekül enthalten.

Es empfiehlt sich im allgemeinen, die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart organischer Lösungsmittel, durchzuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Metallverbindungen, die in alkalischem Mittel beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. komplexe Chrom- oder Kobaltverbindungen aliphatischer Dicarbons;äuren oder Oxycarbonsäuren, wie z.

B. der Oxalsäure, der Milchsäure, der Glykol- säure, der Zitronensäure und insbesondere der Wein säure, oder komplexe Chromverbindungen aroma- tischer Oxycarbonsäuren, wie z.

B. der Salicylsäure. Als kobaltabgebende Mittel kann man auch nach dem vorliegenden Verfahren, und zwar mit Vorteil ein fache Verbindungen des, zweiwertigen Kobalts wie Kobaltsulfat oder -acetat oder gegebenenfalls frisch gefälltes Kobalthydroxyd verwenden.

Die Umwandlung der Farbstoffe in die kom plexen 1 : 2-Metallverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. .in Anwesen heit von Salzen organischer Säuren, von Basen, orga nischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplex bildung und/oder die Abspaltung der gegebenenfalls in o-Stellung zur Azogruppe stehenden Alkoxygruppe fördernden Mitteln.

Man kann z. B. einen einheitlichen Farbstoff der eingangs angegebenen Formel (1) metallisieren. Es ist aber auch möglich und in vielen Fällen vorteilhaft (z. B. auch zur Erzielung verschiedenartiger Farbtöne), ein Gemisch verschiedener metallisierbarer Monoazo- farbstoffe, von denen mindestens einer der eingangs angegebenen Formel (1) entspricht, entsprechend zu metallisieren. Man kann z.

B. ein Gemisch aus einem Farbstoff der Formel (1) und einem o-Oxy-o'-amino- monoazofarbstoff, einem o,o'-Dioxymonoazofarbstoff oder einem o-Carboxy-o'-oxymonoazofarbstoff ent sprechend metallisieren.

Die komplexen 2 : 1-Farbstoffchromverbindungen können gegebenenfalls. auch so hergestellt werden, dass man zunächst pro Molekül Farbstoff ein Atom komplex gebundenes Chrom enthaltende Chromver bindungen von Monoazofarbstoffen (1 :

1-Komplex) herstellt und diese dann mit chromfreien Monoazo- farbstoffen umsetzt, wobei man chromfreie und chromhaltige (1:1-Komplexe) Monoazofarbstoffe verwendet, die von Sulfonsäuregruppen und nicht in Nachbarstellung zur Azogruppe stehenden Carboxyl- gruppen frei sind und von denen mindestens die metallfreien Farbstoffe, vorzugsweise aber alle der Formel (1) entsprechen.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhält lichen Produkte sind neu.

Besonders wertvoll sind die Kobalt und vorzugs weise die Chromverbindungen dieser Art, die ein Atom Metall an zwei der Formel (1) entsprechende o,o'-Dioxymonoazofarbstoffe komplex gebunden ent halten, und vor allem solche, die zwei gleiche sulfon- oder sulfonsäureamid!gruppenha'ltige Monoazofarb- stoffe enthalten.

Die neuen Chrom- und kobalthaltigen Farbstoffe sind in Wasser und in schwach saurem, wässerigem Mittel löslich, und zwar besser löslich als die zu ihrer Herstellung verwendeten Ausgangsfarbstoffe. Sie eignen sich zum Färben verschiedener Stoffe, wie plastische Massen, Harze, Wachse, Lacke und der gleichen, vorzugsweise aber zum Färben und Be drucken synthetischer Stoffe aus Superpolyamiden und Superpolyurethanen, und vor allem zum Färben und Bedrucken tierischer Materialien wie Seide, Leder und insbesondere Wolle.

Sie eignen sich vor allem zum Färben von Wolle aus schwach alka lischem, neutralem bis schwach saurem, vorzugsweise essigsaurem: Bade. Dem Färbebad können natürlich die in der Wollfärberei üblichen Hilfsmittel zugesetzt werden, wie Natriumsulfat, Pyrophosphate, Konden sationsprodukte von Äthylenoxyd mit höhermoleku- laren Alkoholen oder Ariden usw.

Die so erhält lichen Wollfärbungen zeichnen sich durch Gleich mässigkeit, gute Nassechtheitseigenschaften und sehr gute Carbonisier-, Dekatur- und: Lichtechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, .sofern nichts anderes angegeben wird, Ge- wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1 13,4 Teile 4-Cyan-2-amino-l-oxy-benzol werden unter Zusatz von 25 Vol.-Teilen 10n Salzsäure in 200 Teilen Wasser aufgeschlärnint und bei 0 bis 2 mit 25 Vol.-Teilen 4n Natriumnitritlösung diazotiert. Die durch Zugabe von Natriumbicarbonat neutrali sierte Diazoverbindung lässt man einlaufen in eine mit Eis auf 0 abgekühlte <RTI

ID="0003.0097"> Lösung von 26 Teilen 1 Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon 3'-sulfonsäureamid, 4,2 Teilen Natriumhydroxyd, 5,3 Teilen Natrium- carbonat in 150 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung wird der vollständig ausgeschiedene Farb stoff filtriert und getrocknet.

Er stellt ein rotbraunes Pulver dar, das sich in konz Schwefelsäure und in verdünnter Natriumhydroxydlösung mit gelber Farbe löst.

19,9 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxyd in 1000 Teilen 80 warmem Wasser gelöst und mit 50 Teilen einer Kobaltsulfatlösung mit einem Kobalt gehalt von 3,25 /o versetzt.

Nach halbstündigem Rühren ist die Metallisierung beendet. Der erhaltene Kobaltkomplex wird durch Zusatz von Natrium Chlorid und durch Neutralisieren mit Essigsäure ab geschieden, abfiltriert und getrocknet.

Er stellt ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser .mit gelb brauner, in konz. Schwefelsäure mit ,grünstichig gelber Farbe löst und Wolle aus schwach alkalischem, neu- tTalem oder aus essigsaurem Bade in, vollen braun stichig gelben Tönen von guter Wasch-, Dekatur- und: Carbonisierechtheit und vorzüglicher Lichtecht heit färbt.

Beispiel 2 19,9 Teile des gemäss 1. Absatz des. Beispiels 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 600 Teilen Wasser aufgeschlämmt, mit 70 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium mit einem Chrom gehalt von 2,6 % versetzt und 3 Stunden unter Rück fluss gekocht.

Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der gebildete Chromkomplex wird durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet.

Er stellt ein braunrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit oranger, in konz. Schwefel säure mit grünstichig gelber Farbe löst und Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder aus essig saurem Bade in vollen orangen Tönen von guter Wasch-, Dekatur- und Carbonisierechtheit und vor- zügl.icher Lichtechtheit färbt.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Eigen schaften weiterer analog herstellbarer Metallkom- pl:exe beschrieben. In Kolonne III ist der Farbton der mit dem Kobaltkomplex, in Kolonne 1I der Farbton der mit dem Chromkomplex des entspre chenden, in Kolonne I angegebenen Farbstoffes auf Wolle oder Fasern aus Superpolyamiden erhaltenen Färbungen angegeben.

EMI0004.0013

I <SEP> II <SEP> III
<tb> 1 <SEP> 4-Cyan-2-amino-l-oxy-benzol <SEP> 2-Oxy- <SEP> violett <SEP> Bordeaux
<tb> naphthalin-6-sulfonsäureamid
<tb> 2 <SEP> 4-Cyan-2-amino-l-oxy-benzol <SEP> -@ <SEP> 1 <SEP> Acet- <SEP> grau <SEP> korinth
<tb> amino-7-oxynaphthalin
<tb> 3 <SEP> 4rCyanh2-amino-l-oxy-4benzol <SEP> @- <SEP> 1 <SEP> Aceto- <SEP> - <SEP> gelb
<tb> acetylanilid-3'-sulfonsäurearnid
<tb> 4 <SEP> 4-Cyan-2-amino-l-oxy-benzol <SEP> 1-Oxy- <SEP> braunviolett <SEP> rotbraun
<tb> 3,4-dimethyl! <SEP> benzoli
<tb> 5 <SEP> 4-Cyan-2-amino-l-oxy-benzol <SEP> @.

<SEP> 2-Amno- <SEP> schwarzbraun <SEP> violettstichig
<tb> naphthalin <SEP> 6-sulfons.äuremethylamid <SEP> grau
<tb> 6 <SEP> 6-Nitro-4-cyan <SEP> 2-amino-l-oxybenzol <SEP> -> <SEP> 1-Phenyl- <SEP> - <SEP> orangebraun
<tb> 3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure!amid
<tb> 7 <SEP> 6-Nitro-4-cyan-2-amino-l-oxy-benzol <SEP> -> <SEP> 2-Oxy- <SEP> - <SEP> Bordeaux
<tb> naphthalin <SEP> 6-sulfonsäureamid Beispiel 3 19,9 Teile des nach Beispiel 1, 1.

Absatz herge stellten Farbstoffes und 16,15 Teile des aus 4-Cyan- 2-amino-l-oxy-benzol und 1 Acetamino-7-oxy-naph- thalin hergestellten Farbstoffes werden in 1500 Tei len Wasser aufgeschlämmt, mit 142 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6,1/o versetzt und 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet.

Die erhaltene Chromverbin- dung wird durch Zusatz von Natriumchlorid und Neutralisation mit Essigsäure abgeschieden, filtriert und getrocknet.

Sie stellt ein dunkles, Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner und in konz. Schwefel säure mit roter Farbe löst und Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder essigsaurem Bade. in vollen braunen Tönen von guter Wasch.-, Dekatur- und Carbonisierechtheit und vorzüglicher Lichtecht heit färbt.

Beispiel 4 19,9 Teile des nach Beispiel 1, 1. Absatz herge stellten Farbstoffes und 15,4 Teile des aus 4-Chlor- 2-amino-l-oxy-benzol-5-sulfonsäureamid und 1-Ph@ nyl-3-methyl-5-pyrazolon hergestellten Farbstoffes werden in 1500 Teilen Wasser aufgeschlämmt, mit 142 Teilen einer Lösung von chromsal.icylsaurem Na trium mit einem Chromgehalt von 2,6 11/o versetzt und 4 Stunden unter Rückfluss gekocht.

Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Die erhaltene Chrom verbindung wird durch Zusatz von Natriumchlorid und Neutralisation mit Essigsäure abgeschieden, filtriert und getrocknet. Sie stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit roter und in konz. Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder essigsaurem Bade in reinen. Scharlach-Tönen von guter Wasch-, Dekatur- und Carbonisierechtheit und vorzüglicher Lichtechtheit färbt.

Färbevorschrift 1 19,9 Teile des nach Beispiel 1, 1. Absatz herge stellten Farbstoffes und 20,7 Teile des aus 2-Amino- 1-oxy-benzol-4-sulfonsäuremethylamid und 1-Acet- amino-7-oxy-naphthalin erhaltenen Farbstoffes wer den in 1000 Teilen Wasser suspendiert und auf 50 erwärmt. Nach Zugabe einer Lösung von 7,85 Teilen Kobaltsulfat, 7,5 Teilen Weinsäure, 50 Vol.-Teilen 301 /oiger Natriumhydroxydlösung in 500 Teilen Wasser wird auf 80 erwärmt.

Nach etwa 30 Minuten ist die Metallis,ierung beendet. Der Kobaltkomplex wird durch Zugabe von Natriumchlorid und Essig säure ausgefällt und filtriert. Getrocknet stellt er ein wasserlösliches Pulver dar, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder .aus essigsaurem Bade in vollen braunen Tönen von guter Wasch-, Dekatur- und Carbonisierechthe.it und vorzüglicher Lichtecht heit färbt.

Färbevorschrift 2 Man löst 0,5 Teile des gemäss Beispiel 2 erhält lichen chromhaltigen Farbstoffes in 4000 Teilen Wasser, setzt 10 Teile kristallisiertes Natriumsulfat zu und geht mit 100 Teilen gut genetzter Wolle bei 40 bis 50 in das so :erhaltene Färbebad ein. Als dann gibt man 3 Teile 40 /oige Essigsäure zu, treibt innert einer halben Stunde zum Kochen und färbt a/,4 Stunden kochend. Zuletzt wird.' die Wolle mit kaltem Wasser gespült und getrocknet.

Man erhält eine volle orangefarbene Färbung von guter Wasch echtheit und Lichtechtheit. Anstelle von Wolle kann man auch 100 Teile Superpolyamidfasern (Nylon) verwenden und erhält ebenfalls eine orange Färbung.

Ohne Zusatz von Essigsäure und/oder Natrium- sulfat erhält man praktisch die gleichen Färbungen.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarb- stoffe, dadurch gekennzeichnet, d'ass man auf Mono azofarbstoffe, die von Sulfonsäuregruppen und von nicht in o-Stellung zur Azogruppe stehenden Carboxyl gruppen frei sind, und der Formel R -N = N-Ri entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe,

.der mindestens eine Cyangruppe und in o-Stellung zur Azogruppe eine Alkoxygruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Carboxylgruppeenthält, und R1 den Rest einer in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe oder einer primären oder sekundären Aminogruppe an die Azogruppegebundenen Kupp lungskomponente bedeuten,

oder auf Gemische sol cher Farbstoffe mit andern metallisierbaren Farb stoffen chrom oder kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass metallhaltige Farbstoffe ent stehen, die pro Molekül Monoazofarbatoff weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung enthalten. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man als Ausgangsmonoazofarb- stoffe solche der Formel EMI0005.0050 verwendet, worin A den Rest einer in Nachbar stellung zu einer Oxy- oder Aminogruppe an die Azogruppe gebundenen Kupplungskomponente be- deutet. 2.

Verfahren gemäss Patenanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Monoazofarbstoffe der For mel EMI0005.0064 verwendet, worin X eine Nitrogruppe, ein Halogen atom,

eine Sulfon.säureamidgruppe oder eine Sulfon- gruppe und A den Rest einer in Nachbarstellung zu einer Oxy- oder Aminogruppe an die Azogruppe gebundenen. Kupplungskomponente bedeuten.

3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Monoazofarbstoffe verwen det, die eine Sulfon- oder eine Sulfonsäureamidgruppe enthalten. 4.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Monoazofarbstoffe verwen det, die den Rest eines in 8-Stellung an die Azo- gruppe gebundenen 1-Acyiamino-7-oxy-naphthalins aufweisen. 5.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Metailisierung in; alka lischem Medium vornimmt. 6.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von Gemischen zweier verschiedener metalhsierbarer Monoazofarbstoffe aus geht, die beide von Sulfons,äuregruppen frei sind und von denen mindestens einer die angegebene Zusam mensetzung aufweist.