CH314003A - Procédé de préparation d'un concentrat contenant une sapogénine et des glucosides de cette sapogénine - Google Patents

Description

  <B>Procédé de préparation</B>     d'un        concentrat     <B>contenant une</B>     sapogénine   <B>et des glucosides de cette</B>     sapogénine       La présente invention se rapporte à la pré  paration, à partir de matières végétales, d'un       concentrat    contenant une     sapogénine    et des  glucosides de cette     sapogénine    de faible solu  bilité dans l'eau.

   Un tel     concentrat    est particu  lièrement pratique pour l'obtention de     sapogé-          nines    contenues à l'état de dérivés, en  particulier de saponines, dans certaines plantes       telles    que, par exemple,     certains    agaves.     Il     peut servir entre autres à l'obtention     d'héco-          génine,    dont des glucosides sont contenus dans  le sisal (Agave     sisalana).     



  Selon le procédé qui fait l'objet de ce bre  vet, on prépare un     concentrat    contenant une       sapogénine    et des glucosides de cette     sapogé-          nine    peu solubles dans l'eau à partir d'un ma  tériel végétal contenant des glucosides de cette       sapogénine    d'une solubilité dans l'eau plus  grande, en exprimant le jus de ce matériel végé  tal, - laissant ce jus     fermenter    et recueillant la  bourbe résultant de cette fermentation.  



  On pense que la fermentation conduit à une  hydrolyse partielle de- glucosides de     sapogéni=     nés solubles dans l'eau en glucosides qui y sont  insolubles ou n'ont qu'une     solubilité    dans l'eau  si faible qu'ils peuvent être considérés prati  quement comme insolubles, ainsi qu'en     sapo-          génines    libres.  



       L'invention    s'applique principalement à la    formation d'un     concentrat    d'un jus de plantes  du genre agave et de genres apparentés, et en       particulier    de sisal. Il se forme,     durant    la fer  mentation de jus tiré du sisal, des substances  solides insolubles dans l'eau, contenant de       l'hécogénine    libre et de     l'hécogénine    chimique  ment combinée.  



  Pour faciliter le rassemblement de la  bourbe de corps solides insolubles     dans    l'eau  formés pendant la fermentation, la suspension  peut être chauffée; avec ou sans décantation  préalable du     liquide    surnageant, pendant un  temps et à une température suffisants pour  produire une agglomération des fines particules  solides. On     effectue    ensuite la séparation par  des moyens ordinaires, par exemple par fil  tration avec ou sans emploi de corps aidant<B>là</B>       filtration,    par centrifugation ou décantation.

    L'effet avantageux de ce chauffage peut être  grandement accru par une addition préalable  d'une petite proportion d'un acide minéral, le  quel peut en outre provoquer une faible hydro  lyse de la     sapogénine    combinée chimiquement,       entraînée    dans la bourbe, ou en solution.  



  La bourbe     recueillie    peut être séchée et  finement pulvérisée.  



  A     partir    du produit obtenu par le procédé  selon l'invention, on peut obtenir de la     sapo-          génine    libre par extraction directe avec un sol-      vaut tel que l'éther     isopropylique,    de préfé  rence après que le produit a été séché et       pulvérisé.     



  De préférence cependant, la     sapogénine    est  récupérée du produit en     chauffant    celui-ci avec  un acide minéral, par exemple     chlorhydrique     ou     sulfurique,    en solution aqueuse,     aqueuse-          alcoolique,    ou alcoolique, en recueillant la  substance insoluble dans l'eau de     l'hydrolysat,     avec ou sans l'aide d'un adsorbant tel que le  charbon activé, l'alumine ou la terre de diato  mées, et en en extrayant la     sapogénine    avec un  solvant organique convenable, par exemple  l'éther, l'éther     isopropylique,    le tétrachlorure  de carbone, le benzène ou l'acétate d'amyle.

   Le  produit insoluble dans l'eau qui reste après le  traitement à l'acide peut être traité, avant ex  traction, à l'aide d'un solvant, avec un     alcali     aqueux, pour en     éliminer        certaines    impuretés ;  cependant cette opération n'est pas indispen  sable.  



  Dans l'application préférée de l'invention,  où l'on part de plantes de sisal, le jus peut être  obtenu en pressant ou tordant et serrant le  matériel végétal, en     particulier    les feuilles de  la plante, et si nécessaire en enlevant par. fil  trage. les grosses parties solides. On peut aussi  l'obtenir -en pressant, tordant ou centrifugeant  la matière de déchet provenant de la décorti  cation à l'état humide ou, de préférence, à l'état  sec de feuilles de sisal.

   Le jus est alors laissé  fermenter, et la bourbe qui. précipite au cours  de cette fermentation est recueillie soit par dé  cantation du     liquide        surnageant,    soit par centri  fugation ou par filtration avec ou sans emploi       -d'adjuvants    de     filtration,    ou par une combinai  son de ces méthodes. Si     désiré,    la bourbe peut  encore être libérée du liquide indésirable en la  lavant dans de l'eau et la rassemblant à nou  veau par l'une. ou l'autre desdites méthodes.  



  En vue de     faciliter    le     recueillage    de la  bourbe par décantation, centrifugation ou fil  tration, le jus fermenté peut     être        chauffé    un  moment. En ajoutant une petite quantité  d'acide minéral au jus avant de le chauffer, on  produit une coagulation plus     efficace    et le     re-          cueillage    de la bourbe est     simplifié.    La bourbe  peut, si désiré, être séchée 'en une masse solide    qui peut commodément être pulvérisée pour  l'emploi ultérieur du produit en vue de l'ex  traction de     l'hécogénine.     



  Les exemples suivants servent à illustrer le  procédé selon     l'invention.     



  <I>Exemple 1</I>  Des feuilles de plantes de sisal qui ont at  teint plus de la moitié de leur vie normale sont  broyées et le jus exprimé est filtré. On laisse  fermenter ce jus et le laisse reposer une se  maine, puis le liquide surnageant est enlevé.  Pour 4,5 litres de la partie inférieure du jus,  dans laquelle la bourbe est suspendue, on  ajoute 1 litre d'acide chlorhydrique concentré  et l'on fait bouillir doucement le mélange pen  dant quatre heures. On ajoute alors du char  bon activé (50 g) et après avoir parfaitement  mélangé, on laisse reposer. Le liquide acide  clair surnageant est alors enlevé et le charbon  est lavé plusieurs fois avec de l'eau, en décan  tant, puis séché.  



  Du produit ainsi obtenu,     l'hécogénine    peut  être retirée comme suit : ce produit est extrait  à fond avec du tétrachlorure de carbone dans  un appareil de     Soxhlet,    puis la solution dans  le tétrachlorure de carbone est évaporée à sic  cité, le résidu est dissous autant que possible  dans de l'alcool chaud, et la solution     alcoolique     est filtrée chaude.

   Par concentration, si néces  saire, et par refroidissement, il cristallise de       l'hécogénine    brute, que l'on sépare par filtra  tion et purifie par     recristallisation    dans de l'acé  tate d'éthyle, par chromatographie sur de l'alu  mine, par séparation Girard ou par chauf  fage pendant quelques minutes avec deux fois  son poids d'anhydride acétique, lavage de l'acé  tate brut avec de l'alcool.     méthylique    et cristal  lisation à un état presque pur dans du pétrole  à haut point     d'ébullition.     



  <I>Exemple 2 : '</I>  Du matériel de déchet provenant de la dé  cortication à sec de feuilles de sisal est pressé,  et le jus résultant est     filtré.    4,5     litres    de ce jus  sont laissés fermenter pendant une semaine,  puis la bourbe formée au cours de cette fer  mentation est     recueillie    au moyen     d'une,    centri-           fuge.    La bourbe est alors mise en suspension  dans une solution aqueuse d'acide     sulfurique     deux fois normale (1 litre) et l'on fait bouillir  doucement le mélange     pendant    4 heures. On  ajoute alors du charbon activé (50 g), et au  bout d'une heure, on le recueille par filtration  et le lave à l'eau.

   Le charbon est alors traité  avec une solution normale de soude caustique  (1 litre), à température ordinaire, et     recueilli     à nouveau, lavé à l'eau et séché.  



  Pour obtenir de     l'hécogénine    à partir de ce  produit, on peut procéder comme suit : ce pro  duit est extrait complètement à l'éther dans un  appareil     Soxhlet,    ce qui peut demander 48 heu  res ou plus, après quoi la solution dans l'éther  est concentrée jusqu'à     environ    100 cc puis lais  sée pendant plusieurs heures à la température  ordinaire ou dans un réfrigérant.     L'hécogénine     brute, en cristaux (environ 6 g) est séparée     par     filtration et purifiée     comme    à l'exemple 1.  <I>Exemple 3</I>  Du matériel de déchet provenant de la dé  cortication à sec de feuilles de sisal est pressé  et le jus résultant est filtré.

   On laisse fermenter  ce jus et on le laisse reposer pendant une  semaine, puis le     liquide    surnageant est     enlevé.     A chaque 4,5 litres de la partie     inférieure    du  jus, dans laquelle la bourbe se trouve en sus  pension, on ajoute 90 cc d'acide     sulfurique     concentré, puis on fait     bouillir    doucement le  mélange pendant 4 heures. Le précipité est  alors rassemblé par filtration, lavé à l'eau et  séché.  



  De préférence, le procédé est exécuté à  l'aide d'appareils situés dans une plantation de  sisal. L'utilisation de ce produit pour l'obten  tion     d'hécogénine    peut se faire en tout autre  endroit.  



  On peut, pour     faciliter    le     recueillage    de la  bourbe par l'une ou l'autre des méthodes con  nues, y compris la méthode préférée de filtra  tion, ajouter un adjuvant de filtration, par  exemple de la terre de diatomées. On peut aussi  produire in situ du     sulfate    de calcium par ad  dition d'hydroxyde ou de carbonate de calcium  au jus traité par l'acide, et le     sulfate    de calcium  fonctionne alors comme adjuvant de filtration.    La bourbe mêlée avec des diatomées, du sul  fate de calcium ou autre adjuvant de filtration,  est lavée et séchée.  



  <I>Exemple 4</I>  Du matériel de déchet provenant de la dé  cortication à sec de feuilles de sisal est pressé  et le jus résultant est     filtré.    Ce jus est laissé  fermenter et reposer pendant une semaine et  le liquide     surnageant    est enlevé. A 450 litres de  la portion inférieure du jus, dans laquelle la  bourbe est en suspension, on ajoute 9 litres  d'acide     sulfurique    concentré et on fait bouillir  doucement le mélange pendant 4 heures. On  laisse alors déposer la bourbe coagulée par  l'acide; de préférence pendant une nuit, et en  lève le liquide clair surnageant.  



  On obtient ainsi un     concentrat    qui peut  être traité comme suit pour l'obtention de     l'hé-          cogénine     La bourbe en suspension est amenée à une  concentration trois fois normale en acide sul  furique par addition de la quantité voulue  d'acide concentré, et l'on fait     bouillir        douce-          ment.le    mélange pendant     six    heures.

   La ma  tière insoluble est     recueillie    par     filtration,        celle-          ci    étant précédée de la décantation du     liquide     acide surnageant et si désiré, d'une     redilution     avec de l'eau pour réduire l'acidité de la ma  tière à traiter. Après lavage dans l'appareil de  filtration avec de l'eau et, si désiré, pour enle  ver les dernières traces d'acidité, avec une solu  tion diluée de carbonate de sodium, la matière  est séchée. Ceci peut être     fait    de façon à don  ner un gâteau qui peut être brisé en grains  grossiers, qui conviennent particulièrement  bien pour l'extraction subséquente par solvant.

    La matière est alors soumise à l'extraction avec  de l'éther     isopropylique    dans un appareil de       Soxhlet    jusqu'à épuisement complet ; on con  centre l'extrait et laisse     cristalliser        l'hécogé-          nine.     



  L'avantage du procédé selon la présente  invention par     rapport    à d'autres connus réside.  en ce qu'une hydrolyse partielle     s'effectue    pen  dant la fermentation, ce qui permet une con  centration de la matière. Le produit peut être      facilement transporté pour être     utilisé    ailleurs  à l'obtention de la     sapogénine.    En outre, si  cette     dernière    se fait par hydrolyse avec un  acide, la quantité d'acide requise pour cette  hydrolyse et la quantité de chaleur à fournir  se trouvent réduites.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un concentrai contenant une sapogénine et des glucosides de cette sapogénine de faible solubilité dans l'eau, à partir d'un matériel végétal contenant des glucosides de cette sapogénine d'une plus grande solubilité dans l'eau, caractérisé en ce que l'on exprime le jus de ce matériel végétal, laisse ce jus fermenter et recueille la bourbe résultant de cette fermentation. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on chauffe le jus végétal fer menté pour aider à l'agglomération des parti cules solides de la bourbe. 2. Procédé selon la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'une faible quantité d'un acide minéral est présente dans le jus fermenté pendant le chauffage de ce jus fermenté. 3.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que, pour préparer un concentrat contenant de l'hécogénine et des glucosides fai blement solubles dans l'eau, desquels de l'héco- génine peut être tirée, on exprime le jus d'un matériel provenant de plantes du genre agave, on laisse fermenter ce jus et recueille la bourbe résultant de cette fermentation. 4. Procédé selon la sous-revendication 3, dans lequel le liquide surnageant est séparé de la bourbe par décantation, et la bourbe est chauffée pour en agglomérer les fines particu les, que l'on sépare alors par filtration, et sèche. 5.

   Procédé selon la sous-revendication 3, dans lequel le liquide surnageant est séparé de la bourbe par décantation, et la bourbe est alors chauffée avec une faible proportion d'un acide minéral pour en agglomérer les fines par ticules solides, puis est séparée par filtration et séchée.