CH315811A - Procédé de préparation de solutions des sels organiques de cuivre - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de solutions des sels organiques de cuivre    Les sels organiques de cuivre, de magné  sium, calcium, bismuth, mercure, généralement  très utilisés en agriculture et dans l'industrie,       son#t    peu solubles dans l'eau et dans les dif  férents solvants organiques comme les huiles  ou autres dérivés du pétrole ou huiles végé  tales ou animales, solvants chlorés, solvants  benzéniques,     etc.     



       Pour-tant,    la préparation<B>de</B> telles solutions  présente un grand intérêt dans l'agriculture,  pour les traitements fongicides, et dans l'in  dustrie chimique.  



  Ainsi, on a<B>déjà</B> préparé certaines solutions  de sels organiques du     cuivTe   <B>;</B> mais les solutions  obtenues sont trop pauvres en cuivre et con  tiennent des éléments toxiques pour les plan  tes. Pour avoir une efficacité suffisante, les  solutions fongicides de ce genre, qui sont pau  vres en cuivre, doivent être employées en  grande quantité et l'excès d'huile ou des autres  dérivés du pétrole, employés comme solvant,  est nocif pour les plantes<B>;</B> de plus, les huiles  forment sur les feuilles une pellicule imper  méable qui gêne la respiration de la plante et  son développement.  



  L'excès de solvant est également nuisible  si on veut introduire ces solutions dans cer  tains produits ou traiter avec ces solutions  certains produits, tels que matières plastiques,  produits d'entretien, articles en tissus, ver-         nis,        etc.    pour les protéger contre la moisis  sure<B>;</B> l'excès de solvant tend en effet<B>à</B> ramol  lir la matière plastique, le vernis,     etc.     



  En plus de l'inconvénient au point de vue  <B>de</B> l'utilisation, les solutions pauvres en métal  doivent être employées en grande quantité  et leur utilisation coûte     tropcher.     



  La titulaire a trouvé que les sels de cuivre  de différents acides organiques sont forte  ment solubles dans certains acides organiques  ou dans les esters simples de ces mêmes acides,  La présente invention se rapporte donc<B>à</B>  un procédé de préparation de -solutions d'au  moins un sel organique de     cuivredans    un sol  vant organique non miscible<B>à</B> l'eau, ce pro  cédé étant caractérisé en ce qu'on dissout le  sel organique de cuivre dans un solvant orga  nique non miscible<B>à</B> l'eau et formé, au moins  en partie,     dun    acide organique insoluble dans  l'eau ou d'un ester     inférieurd'un    tel acide.  



  Ledit acide organique peut être un acide       halogéné,    un     hydroxy-acide        (acide-alcool),    un       amino-acide,        etc.   <B>;</B> il peut être le même que  l'acide du sel organique de cuivre.  



  On peut évidemment faire des solutions  mixtes contenant 2 ou plusieurs sels de cui  vre de différents acides, en dissolution dans  un même acide ou un mélange de plusieurs  acides.  



  Au lieu des acides, on peut aussi employer,      comme solvants, les esters simples des mêmes  acides.  



  On peut employer comme solvant des aci  des solides<B>à</B> la température normale<B>;</B> dans  ce cas, pour avoir une solution liquide, il suf  fit d'ajouter un diluant, un solvant neutre  (huile -de pétrole, huile végétale,     etc.)    qui     lui-          même    ne dissout pas ou faiblement le sel or  ganique. Dans certains cas,<B>il y</B> a intérêt<B>à</B>  ce que ce diluant soit un produit volatil qui  s'évapore après l'application de la solution<B>;</B>  dans les autres cas, au contraire, on emploie  un diluant non volatil.  



  Les exemples suivants illustrent l'invention.  <I>Exemple<B>1</B></I><B> :</B>  Une molécule d'acide     éthyl-hexanoïque    est  traitée par la soude caustique en quantité  équimoléculaire, suffisamment diluée pour ob  tenir une solution     d'éthyl-hexanoate    de soude.  On ajoute la solution d'une     demi-molécule     de sulfate de cuivre et on chauffe modéré  ment.  



       L'éthyl-hexanoate    de cuivre précipite.  



  On filtre, lave et sèche le produit qui     con-          tient        17        %        de        cuivre        métal.     



  On prépare une solution, en chauffant     lé-          (yèrement   <B>:</B>  <B>25 g</B>     d'éthyl-hexanoate    de -cuivre, et  <B><I>15 g</I></B> d'acide oléique.  



  La solution est fluide et contient<B>10,5</B>  de cuivre.  



  Par l'addition d'un émulsifiant, on peut ob  tenir une bouillie cuprique en émulsion très  stable.  



  <I>Exemple 2</I>  On prépare     l'éthyl-hexanoate    de cuivre  comme -dans l'exemple<B>1</B> et on mélange:  45<B>g</B>     d'étyl-hexanoate        #de    cuivre       5gde    kérosène  <B>15 g</B> d'acide oléique.  



  On obtient une solution<B>à</B> 12,2 % de cui  vre métal.  



  <I>Exemple<B>3:</B></I>  Par un processus     analogue;à    celui de l'exem  ple<B>1,</B> on prépare     l'heptanoate   <B>de</B> soude et on    le transforme en     heptanoate    de cuivre. Ce     der-          nier        contient        19,6        %        de        cuivre        métal.     



  On prépare une solution de<B>-</B>  <B><I>50 g</I></B> de     heptanoatc    de cuivre  <B>25 g</B> d'acide oléique  <B>25 g</B> de kérosène.  



  On obtient une solution<B>à 10</B> % de cuivre  métal.  



  <I>Exemple 4:</I>  Par un processus analogue<B>à</B> celui de  l'exemple<B>1,</B> on prépare     l'oléate    de soude et  on le transforme en     oléate    de cuivre. Ce der  nier contient<B>9</B> % de cuivre métal.  



       On,pr6pare    une solution de:  20<B>g</B>     d'oléate    de cuivre  <B>2,5 g</B> d'acide oléique  <B><I>5 g</I></B> de kérosène.  



  On obtient une solution<B>à 6,5 0/0</B> de cuivre.  <I>Exemple<B>5:</B></I>  Par un processus analogue<B>à</B> celui de  l'exemple<B>1,</B> on prépare le     résinate    de soude  et on le transforme en     r6sinatc    de cuivre.  



  Ce dernier contient<B>9,5</B> % de cuivre     m6tal.     On prépare une solution de<B>:</B>  <B>50 g</B> de     résinate   <B>de</B> cuivre  12,4<B>g</B> de colophane  <B>21,5 g de</B> kérosène  <B>1 6J g</B> d'acide oléique.  



  On obtient une solution<B>à</B> 4,75 % de cuivre.  Dans toutes ces opérations, on peut mé  langer dès le début la solution du savon de  soude avec les autres ingrédients de la solu  tion finale et faire réagir avec le sel soluble du  cuivre. Après la réaction, on décante la couche  huileuse surnageante et on sèche la solution  sans isoler préalablement le savon de cuivre sec.  



  Dans les exemples cités     cidessus,    le kéro  sène sert de diluant.     L'éthyl-hexanoate,        l'hep-          tanoate    ou le     résinate    de cuivre S'ont très fai  blement solubles dans le kérosène et si l'on       n'ajc#ut2    pas l'acide correspondant, la solution  reste très pauvre en cuivre.      Le kérosène peut être remplacé par de  l'essence, une huile minérale ou une huile vé  gétale.  



  <I>Exemple<B>6:</B></I>  Selon le processus de     Fexemple   <B>1,</B> on pré  pare     l'éthyl-hekanoate    de cuivre<B>à 17</B> % de  cuivre métal et on l'utilise pour former une  solution renfermant<B>:</B>  
EMI0003.0003     
  
    éthyl-hexanoate <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> <B>. <SEP> <I>50</I></B> <SEP> %
<tb>  huile <SEP> minérale <SEP> <B>. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .</B> <SEP> 23,51%
<tb>  acide <SEP> oléique <SEP> <B>. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .</B> <SEP> 23,5%
<tb>  émulsifiant <SEP> <B>. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 3</B> <SEP> %            Cette        solution        renferme        8,5,%        de        cuivre     métal.  



  Dans les exemples cités, on a utilisé les  sels des acides     heptanoïque,        #éthyl-hexanoïque,     oléique et     abiétique.    On peut aussi employer  les sels d'autres acides de la série grasse,  comme les acides saturés<B>à</B> partir de<B><I>C6</I></B> ou  <B><I>C7,</I></B> les sels d'acides non saturés et de     di-aci-          des    renfermant au moins<B>8</B> atomes de car  bone, les sels d'acides     cyliques    ou aromati  ques, d'acides chlorés,     bromés    ou iodés,     d'aci-          des-alcools,    d'acides nitrés ou aminés.

   Enfin,  au lieu de sels d'acides bien déterminés, on  peut employer les sels formés<B>à</B> partir de  mélanges naturels d'acides, comme les aci  des extraits de corps gras, les acides     naphténi-          ques,        etc.    Comme solvants, on peut employer  les mêmes acides qui ont servi<B>à</B> la prépara  tion des sels ou des acides de même série,  supérieurs ou inférieurs aux acides employés  pour la formation des sels<B>;</B> quelquefois, des  acides bien différents ainsi que leurs esters  simples.  



  Comme diluants, on peut employer tous les  solvants organiques non miscibles<B>à</B> l'eau, les  dérivés du pétrole, les matières grasses, les  solvants chlorés ou les solvants benzéniques.  Le choix du diluant dépend de la destination  du produit, de sa toxicité ou des inconvé  nients qu'il peut présenter pour telle ou telle  utilisation.  



       Etant    donné que la partie organique des  solutions préparées conformément<B>à</B> l'inven  tion n'est ordinairement pas toxique, ces pro-         duits    présentent un grand intérêt dans la pro  tection     anticryptogamique    des plantes<B>;</B> ils sont  facilement     émulsifiables    et peuvent être utilisés  sous forme de bouillie cuprique.  



  Introduites dans les vernis ou dans la pein  ture, ces solutions de sels     #cupriques    restent  parfaitement dispersées et sont utilisables dans  les peintures sous-marines -et dans -les vernis  ou les produits d'entretien fongicides.  



  Elles peuvent aussi être incorporées direc  tement ou mélangées     av-ce    des plastifiants pour  donner des matières plastiques fongicides ou  peuvent protéger des tissus contre la moisissure.  



  Les solutions de sels de cuivre peuvent ser  vir comme -siccatifs dans les vernis.  



  Certains de ces produits sont des cataly  seurs de réactions chimiques, spécialement in  téressants puisque le métal reste dissous dans  le milieu organique.  



  En dehors du traitement fongicide     ex-terne,     les sels organiques cupriques en solution peu  vent être utilisés comme produits fongicides  systémiques et protéger les plantes par l'in  térieur. Par exemple, on peut, par le procédé  suivant la présente invention, dissoudre les sels  cupriques des acides extraits d'huile<B>de pé-</B>  pins de raisin dans les mêmes acides ou les  esters des mêmes acides et introduire cette  solution dans les ceps des vignes.

   Ainsi le  cuivre pénétrera, en faibles doses, dans la plante  et la     protègera    contre les     cryptogames.    Un  procédé analogue peut être utilisé pour     lapro-          tection    systémique, par le cuivre, des caféiers  contre la     trachéomicose    et, en général, dans tous  les traitements     anticryptogamiques    systémiques  par<B>le</B> cuivre.

Claims (1)

1. <B>REVENDICATIONS :</B> I. Procédé depréparation de solutions d'au moins un sel organique<B>de</B> cuivre dans un sol vant organique non miscible<B>à</B> l'eau, utilisa bles notamment dans l'agriculture, caractérisé en ce qu'on dissout<B>le</B> sel organique de cuivre dans un solvant organique non miscible<B>à</B> l'eau et formé, au moins en partie, d'un acide or ganique insoluble dans l'eau ou d'un ester in férieur d'un tel acide. II. Solution obtenue par<B>le</B> procédé sui vant la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS. <B>1.</B> Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise un acide ou ester liquide<B>à</B> la température ordinaire. 2.

   Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on utilise un acide ou ester solide<B>à</B> la température ordinaire. <B>3.</B> Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise le même acide que celui du sel organique de cuivre, ou un ester inférieur de cet acide. 4. Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise un acide différent de celui du sel organique de cuivre, ou un ester inférieur<B>de</B> cet acide. <B>5.</B> Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on utilise, comme acide or ganique, un acide homologue de celui du s el organique de cuivre. <B>6.</B> Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise, comme acide or ganique, un acide halogéné.

   <B>7.</B> Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise, comme acide or ganique, un hydroxy-acide. <B>8.</B> Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on utilise, comme acide or ganique, un nitro-acide. <B>9.</B> Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise, comme acide or ganique, un amino-acide. <B>10.</B> Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise, comme acide or ganique, un acide de la série grasse. <B>11.</B> Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise, comme acide or ganique, un acide aromatique. 12.

   Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on utilise, comme acide or ganique, un acide cycloaliphatique. <B>13.</B> Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on utilise un solvant com prenant en outre une fraction tirée du pétrole. 14. Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca ractérisé en ce qu'on utilise un solvant compre nant en outre un solvant aromatique. <B>15.</B> Procédé suivant la revendication<B>1,</B> ca- ract6risé en ce, qu'on utilise un solvant com prenant en outre un solvant chloré.