BE524480A

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USINES CHIMIQUES DES LABORATOIRES FRANCAIS, résidant à PARIS .

PROCEDES DE PREPARATION DE SOLUTIONS DE SELS ORGANIQUES DE CUIVRE, SOLUTIONS OBTENUES ET LEURS UTILISATIONS DANS L'INDUSTRIE ET L'AGRICULTURE.

Les sels organiques de cuivre, de magnésium, calcium, bismuth mercure, sont généralement très utilisés, en agriculture et dans l'indus- trie, peu solubles dans l'eau et dans les différents solvants organiques comme les huiles ou autres dérivés du pétrole ou huiles végétales ou ani- males, solvants chlorés, solvants benzéniques, etc...

Pourtant, la préparation de telles solutions présente un grand intérêt dans l'agriculture, dans les traitements fongicides, dans 1' industrie chimique.

Ainsi, on a déjà fait certaines solutions de sels organiques du cuivre ; les solutions obtenues sont trop pauvres en cuivre et con- tiennent des éléments toxiques pour les plantes. Les solutions fongicides de ce genre, pauvres en cuivre, pour avoir une efficacité suffisante doi- vent être employées en grande quantité et l'excès d'huile ou des autres dé- rivés du pétrole, employés comme solvant, est nocif pour les plantes ; plus, les huiles forment sur les feuilles une pellicule imperméable qui gêne la respiration de la plante et son développement.

Dans les traitements fongicides industriels ou dans les autres applications industrielles, l'excès du solvant est également nuisible, par exemple, si on veut introduire ces solutions dans des matières plastiques, produits d'entretien, tissus, vernis, etc... pour les protéger contre la moisissure : l'excès de solvant ramollit la matière plastique, le vernis, etc....

En plus de l'inconvénient au point de vue de l'utilisation, les solutions pauvres en métal doivent être employées en grande quantité et leur utilisation coûte trop cher.

La Société demanderesse a trouvé que les sels de cuivre de dif- férents acides organiques sont fortement solubles dans les mêmes acides, dans des acides ayant une structure bien proche ou dans les esters simples des mêmes acides. Elle a également trouvé que les acides halogènes, les hydroxy-acides (acides-alcools) les amino-acides peuvent aussi être employés pour la préparation de ces solutions, soit en formant les sels, soit comme solvants.

On peut aussi faire des solutions mixtes de deux ou plusieurs sels de cuivre de différents acides et les faire dissoudre dans le même acide ou dans le mélange de plusieurs acides.

Au lieu des acides, on peut aussi employer, comme solvants, les esters simples des mêmes acides.

On a également trouvé que, comme solvant, on peut employer les acides solides, à température normale et,pour avoir une solution, il suf- fit d'ajouter un diluant, un solvant neutre (huile de pétrole, huile vé- gétale, etc...) qui lui-même ne dissout pas ou faiblement le sel:. organi- que. Dans certains cas, il y a intérêt à ce que ce diluant soit un produit volatil qui s'évapore après l'application de la solution ; les autres cas, au contraire, on emploie un diluant non volatil.

Quelques exemples, non limitatifs, permettront de mieux com- prendre l'invention.

EXEMPLE 1.-
Une molécule d'acide éthyle-hexanoïque est traitée par la soude caustique en quantité équimoléculaire, suffisamment diluée pour obtenir une solution d'éthyl-hexanoate de soude. On ajoute la solution d'une demi-molécule de sulfate de cuivre et on chauffe modérément.

L'éthyl-hexanoate de cuivre précipite. métal. On filtre, lave et sèche le produit qui contient 17 % de cuivre métal.

On fait une solution, en chauffant légèrement : - 25 grs éthyl-hexanoate de cuivre, et
15 grs d'acide -oléique.

La solution est fluide et contient 10,5 % de cuivre.

Par l'addition d'un émulsifiant, on peut obtenir une bouillie cuprique en émulsion très stable.

EXEMPLE 2.-
On prépare l'éthyl-hexanoate de cuivre comme dans l'exemple 1 et on fait le mélange; - 45 grs éthyl-hexaoate de cuivre
5 grs kérosène

15 grs acide oléique.

On obtient une solution à 12,2 % de cuivre métal.

EXEMPLE 3.-
Par un procédé analogue à celui de l'exemple 1, on prépare 1 heptanoate de soude et on le transforme en heptanoate de cuivre. Ce der- nier contient 19,6 % de cuivre métal.

On fait une solution de : - 50 grs heptanoate de cuivre
25 grs acide oléique
25 grs kérosène
On obtient une solution à 10% de cuivre métal.

EXEMPLE 4.-
Par un procédé analogue à celui de l'exemple 1, on prépare 1' oléate de soude et on le transforme en oléate de cuivre. Ce dernier contient 9% de cuivre métal.

On fait une solution : - 20 grs oléate de cuivre
2,5 grs acide oléique
5 grs kérosène.

On obtient une solution à 6,5% de cuivre.

EXEMPLE 5.-
Par un procédé analogue à celui de l'exemple 1, on prépare le résinate de soude et on le transforme en résinate de cuivre. Ce dernier contient 9,5 % dd cuivre métal.

On fait une solution : - 50 grs résinate de cuivre
12,4 grs colophane
21,5 grs kérosène
16,1 grs acide oléique.

On obtient une solution à 4,75% de cuivre.

Dans toutes ces opérations, on peut mélanger dès le début, la solution du savon de soude avec les autres ingrédients de la solution fi- nale et faire réagir avec le sel soluble du cuivre:. Après la réaction, on décante la couche huileuse surnageante et on sèche la solution sans isoler préalablement le savon de cuivre sec.

Dans les exemples cités ci-dessus, le kérosène sert comme di- luant : l'éthyl-hexanoate, l'heptanoate ou le résinate de cuivre sont très

faiblement solubles dans le kérosène et si on n'ajoute pas l'acide correspondant, la solution reste très pauvre en cuivre.

Le kérosène peut être remplacé par l'essence, l'huile minérale ou l'huile végétale.

EXEMPLE 6.-
Selon le procédé de l'exemple 1, on prépare l'éthyl-hexanoate de cuivre à 17% de cuivre métal et prépare une solution renfermant :
EMI4.1

<tb> - <SEP> Ethyl-hexanoate <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> ........ <SEP> 50 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb> - <SEP> Huile <SEP> minérale.................... <SEP> 23,5 <SEP> % <SEP>
<tb>

EMI4.2
- Acide oléique .................... 23,5 % - Cémulsol Ba...a..........o.o......

Cette solution renferme 8,5 % de cuivre métal.

Dans les exemples cités, on a donné les sels d'acide heptanoï- que, éthyl-hexanoïque, oléique, abiétique. On peut aussi employer d'autres acides de la série grasse, comme les acides saturés à partir de C6 ou C7 les acides non-saturés ainsi que les di-acides d'au moins 8 carbones, les acides cycliques ou aromatiques, les acides chlorés, bromés ou iodés, les acides-alcools, les acides nitrés ou aminés. Enfin, au lieu de faire les sels d'acides bien déterminés, on peut employer les mélanges naturels des acides, comme les acides extraits de corps gras, les acides naphténiques, etc.....

Comme solvants, on peut employer les mêmes acides qui ont servi à la préparation des sels ou des acides de même série, supérieurs ou infé- rieurs aux acides employés pour la- formation des sels : quelquefois, des acides bien différents ainsi que leurs esters simples.

Comme diluants, on peut employer tous les solvants organiques non miscibles avec l'eau,les dérivés du pétrole, les matières grasses,les solvants chlorés ou les solvants benzéniques. Le choix du diliant dépend de la destiation du produit, de sa toxicité ou des inconvénients qu'il peut présenter pour telle ou telle utilisation.

Les produits obtenus suivant notre invention sont utilisables dans différentes branches.

Les sels cupriques sont d'excellents fongicides.

Etant donné que la partie organique des solutions préparées selon l'invention n'est pas toxisue, ces produits présentent un grand in- térêt dans la protection anticryptogamique des plantes. Les produits sont facilement émulsifiables et peuvent être utilisés sous forme de bouillie cuprique.

Introduites dans les vernis ou dans la peinture, ces solutions de sels cypriques restent parfaitement dispersées et sont utilisables dans les peintures sou- marines, dans les vernis ou les produits d'entre- tien fongicides.

Elles peuvent aussi être incorporées directement ou mélangées avec des plastifiants pour donner des matières plastiques fongicides ou peu- vent protéger les tissus contre la moisissure.

Les solutions de sels de cuivre, peuvent servir comme siccatifs

dans les vernis.

Certains de ces produits sont des catalyseurs de réactions chi- miques, spécialement intéressants puisque le métal reste dissous dans le milieu organique.

En dehors du traitement fongicide externe,les sels organiques cupriques en solution peuvent être utilisés comme produits fongicides sys- témiques et protéger les plantes par l'intérieur. Par exemple, on peut faire, suivant le procédé de l'invention, les sels cupriques des acides extraits d'huile de pépins de raisin; dissoudre ces sels dans les acides ou les esters des mêmes acides et introduire cette solution dans les ceps des vignes. Ainsi le cuivre pénétrera, en faibles doses, dans la plante et la protégera contre les cryptogames. Un procédé analogue peut être utilisé pour la protection systémique, par le cuivre, des caféiers contre la trachéomicose et, en général, dans tous les traitements anticryptogami- ques systémiques par le cuivre ou par d'autres métaux.

REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation de solutions de sels organiques de cuivre dans les solvants organiques non miscibles à l'eau, applicables dans l'agriculture et l'industrie, caractérisé en ce qu'on solubilise ces sels organiques de cuivre par addition d'un acide organique soluble dans le ou les solvants employés.

Claims

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'à la place d'un acide organique, on utilise comme solvant ses esters infé- rieurs.

3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que l'acide ou les esters employés peuvent être liquides ou solides, ce qui permet d'obtenir des solutions liquides ou so- lides .

4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que les acides ou esters employés ci-avant pro- viennent d'un acide identique ou différent de celui ayant servi à préparer le sel organique de cuivre, ledit acide pouvant être constitué par ses ho- mologues supérieurs ou inférieurs, des acides saturés ou non saturés, les acides halogénés, les hydroxy-acides, les nitro- et aminoacides, les acides de la série grasse, les acides aromatiques ou cycliques.

5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précé- dentes, caractérisé en ce que le ou les solvants employés sont les solvants organiques, les dérivés du pétrole, les solvants aromatiques, les solvants chlorés dans lesquels l'acide ou l'ester d'addition jouant le rôle de sol- vant véritable est soluble.

6. Procédé suivant la revendication précédente, caractérisé en ce que les acides ou esters pouvant être identiques ou différents se- lon la revendication 4 le solvant employé peut être constitué également par un mélange de solvants.

7. Utilisation des solutions préparées suivant les revendica- tions 1, 2, 3, 4, 5, comme fongicides agricoles en bouillie.

8. Utilisation des solutions préparées suivant les revendica- tions 1, 2, 3, 4, 5, comme fongicides systémiques.

9. Utilisation des solutions préparées suivant les revendica- tions 1, 2, 3, 4, 5, comme fongicides industriels pour la peinture sous- <Desc/Clms Page number 6> marine, les vernis fongicides, produits d'entretien fongicides, matières plastiques, tissus, imprégnation du bois et autres utilisations industrielles fongicides.

10. Solutions de sels organiques de cuivre dans un acide identique à celui ayant donné naissance au sel et un solvant organique dans lequel ledit acide est soluble, obtenues grâce aux procédés ci-avant.

11. Solutions de sels de cuivre d'un ou plusieurs acides organiques dans un ou plusieurs solvants organiques miscibles à ces acides, obtenues grâce aux procédés ci-avant.

12. Emulsions de sels de cuivre organiques comprenant, comme ingrédients actifs, des sels de cuivre organiques selon les revendications 1 à 8 additionnés d'un émulsionnant et d'eau.