CH324122A

CH324122A - Process for the production of a cobalt-containing azo dye

Info

Publication number: CH324122A
Authority: CH
Inventors: Christian Dr Zickendraht; Arthur Dr Buehler
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1953-09-01
Filing date: 1953-09-01
Publication date: 1957-08-31

Description

  

  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr.     311'205       Verfahren zur Herstellung eines     kobalthaltigen        Azofarbstoffes       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen, wertvollen     kobalthaltigen        Azofarbstoff          gelangt,    wenn man auf den     Monoazofarb-          stoff    der Formel  
EMI0001.0009     
         kobaltabgebende    Mittel derart einwirken  lässt, dass ein     kobalthaltiger        Azofarbstoff    ent  steht,

   der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an  ein     Kobaltatom    komplex gebunden enthält.  



  Der neue     kobalthaltige    Farbstoff stellt ein  wasserlösliches Pulver dar, welches Wolle  ans schwach alkalischem, neutralem oder       cliw        acli    saurem Bade in     grünstichigblauen     Tönen von guten     Echtheiten    färbt.  



  Der als Ausgangsstoff dienende, der oben  stehenden Formel entsprechende     Monoazo-          farbstoff    kann durch Kupplung von     2-Amino-          naplitha.lin-7-sulfonsäure-N-methylamid    mit  nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit  tels Salzsäure und     Natriiimnitrit        diazotiertem          5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol    hergestellt wer  den.  



  Die Behandlung mit den     kobaltabgebenden          Dritteln    erfolgt gemäss vorliegendem Verfah-         ren    in der Weise, dass ein     kobalthaltiger    Farb  stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weni  ger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung  enthält. Demgemäss führt man die     Metallisie-          rung    zweckmässig mit solchen     kobaltabgeben-          denMitteln    und nach solchen Methoden durch,  welche erfahrungsgemäss komplexe Kobalt  verbindungen dieser     Zusammensetzung    lie  fern.

   Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf  ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein,  mindestens aber ein halbes Atom Kobalt zu  verwenden     und/oder    die     Metallisierung    in  schwach saurem bis alkalischem     Medüun    aus  zuführen.

   Als     kobaltabgebende    Mittel ver  wendet man zweckmässig     Kobaltsalze    wie       Kobaltsulfat    oder     Kobaltacetat,    gegebenen  falls auch frisch gefälltes     Kobalthydroxyd.     <I>Beispiel</I>  15,4 Teile     5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol     werden in 60 Teilen Wasser     unter    Zusatz von  4 Teilen     Natriumhydroxyd    gelöst,

   mit 25     Vo-          luinteilen        4n-Natriumnitritlösung    versetzt       und        langsam        zu        200        Teilen        einer        5,4%        Schwe-          felsäure        und        15.%,        a-Naphthalinsulfonsäure     enthaltenden, wässerigen Lösung gegossen,  wobei man durch Aussenkühlung die Tempe  ratur unter     -f-8     hält.

   Zur erhaltenen     Diazo-          suspension    bzw. Lösung lässt man eine  heisse     Lösung    von 23,6 Teilen     2-Aminonaph-          thalin-7-sulfonsäure=N-methylamid    in 12 Tei  len     30o/oiger    Salzsäure und 60 Teilen Wasser      zufliessen. Nach längerem Rühren bei 85 bis       -10     ist die Kupplung beendet. Der ausgeschie  dene Farbstoff wird     abfiltriert    und mit Was  ser gewaschen. Getrocknet stellt er ein braun  ; rotes Pulver dar, das sich in Wasser kaum,  in verdünnter     Natriumhydroxydlösung    und  in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvio  letter Farbe löst.  



       -1,01    Teile des so erhaltenen Farbstoffes  werden unter Zusatz von 8     Volumteilen        2n-          Natriumhy        droxydlösung    in 150 Teilen Was  ser von 80  gelöst und zu der erhaltenen Lö-         sung    werden 10 Teile einer Lösung von       Kobaltsulfat    mit einem     Kobaltgehalt    von  3<B>,250h,</B> gegeben und 30 Minuten bei 80 bis       85     gerührt. Nach dieser Zeit ist die     Metalli-          sierung    beendet. Der Farbstoff wird durch  Zugabe von     Natriumehlorid    abgeschieden,  filtriert und getrocknet.



  Additional patent to main patent No. 311,205 Process for the production of a cobalt-containing azo dye It has been found that a new, valuable cobalt-containing azo dye is obtained if one uses the monoazo dye of the formula
EMI0001.0009
         lets cobalt-releasing agents act in such a way that a cobalt-containing azo dye is created,

   which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.



  The new cobalt-containing dye is a water-soluble powder which dyes wool in a weakly alkaline, neutral or acidic bath in greenish blue shades of good fastness properties.



  The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling 2-amino-naplitha.lin-7-sulfonic acid-N-methylamide using methods known per se, eg. B. with means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene who the.



  The treatment with the cobalt-releasing thirds takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in a complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.

   It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of cobalt for a molecule of a dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.

   Cobalt salts such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and if necessary freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents. <I> Example </I> 15.4 parts of 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene are dissolved in 60 parts of water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide,

   25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution were added and slowly poured into 200 parts of an aqueous solution containing 5.4% sulfuric acid and 15.% a-naphthalenesulfonic acid, the temperature being kept below -f-8 by external cooling.

   A hot solution of 23.6 parts of 2-aminonaphthalene-7-sulfonic acid = N-methylamide in 12 parts of 30% hydrochloric acid and 60 parts of water is allowed to flow into the diazo suspension or solution obtained. After prolonged stirring at 85 to -10, the coupling is complete. The precipitated dye is filtered off and washed with water. When dried it turns a brown; red powder, which hardly dissolves in water, in dilute sodium hydroxide solution and in concentrated sulfuric acid with red violet color.



       -1.01 parts of the dye thus obtained are dissolved with the addition of 8 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution in 150 parts of 80 water and 10 parts of a solution of cobalt sulfate with a cobalt content of 3 are added to the solution obtained. 250h given and stirred for 30 minutes at 80 to 85. After this time, the metallization is finished. The dye is deposited by adding sodium chloride, filtered and dried.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of a cobalt-containing azo dye, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0020 lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.

The new cobalt-containing dye is a water-soluble powder which dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths in greenish blue shades of good fastness. SUBClaims 1. Method according to claim, characterized in that an amount of a cobalt-releasing agent containing less than one but at least half an atom of cobalt is applied to a molecule of monoazo dye. 2. The method according to claim, characterized in that the Metallinie tion is carried out in an alkaline medium. 3.

Process according to patent claim, characterized in that simple cobalt salts are used as the cobalt-releasing agent.