CH327991A - Verfahren zur Herstellung neuer quaternärer Salze von basischen Estern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer quaternärer Salze von basischen Estern

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CH327991A
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CH
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quaternary salts
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ethyl
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Henry Dr Martin
Ernst Dr Habicht
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Cilag Ag
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/32Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
    • C07C1/321Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom
    • C07C1/324Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom the hetero-atom being a phosphorus atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D333/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

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Description


      Verfahren    zur Herstellung neuer     quaternärer        Salze    von     basischen    Estern    Gegenstand des vorliegenden Patentes bil  det ein Verfahren zur Herstellung neuer     qua-          ternärer    Salze von basischen Estern.

   Es ist       dadurch    gekennzeichnet, dass man eine Ver  bindung der Formel  
EMI0001.0008     
    in welcher     R,        Methyl    oder Äthyl und     R,     Äthyl,     Propyl    oder     Butyl    bedeuten, mit einer  Verbindung der Formel  
EMI0001.0014     
    umsetzt, in welcher     R,    einen niederen     Alkyl-          rest,    n die Zahl 2 oder 3     und    in beiden  Formeln Z und V sich mit Ausnahme eines  in einem von ihnen enthaltenen Sauerstoff  atoms bei der Reaktion abspaltende Reste  bedeuten,

   und dass man auf den erhaltenen  basischen Ester eine     Verbindung    der Formel       R A'       worin R4 einen     niedrigmolekidären    gesättigten  oder ungesättigten     aliphatischen    Rest. und A       den.Rest    einer starken Säure bedeuten, ein  wirken lässt.  



  Man kann beispielsweise so vorgehen, dass  man eine Säure der Formel I (Z =     011)     mit einem basischen     Alkohol    der Formel     II     (V = OH) in Gegenwart eines     Veresterungs-          katalysators    umsetzt, öder dass man einen  niederen.     Alkylester    (Z =     OAll#:yl),    -ein Halo  genid (Z     ==        Hal),    ein     Anhydrid,    z.

   B. das  reine     Anhydrid    (Z =     OAcyl)    oder ein ge  mischtes     Anhydrid,    mit einem Alkohol der  Formel     II    oder einem Salz desselben, gege  benenfalls in Gegenwart von basisch r     eagie-          renden    Kondensationsmitteln, umsetzt.  



  Ferner kann man auch eine Säure .der  Formel I oder ein Salz derselben (Z = OH  bzw.     Oyle)    mit     einem.    reaktionsfähigen Ester  eines Alkohols der Formel     II,    z. B. einem       Halogenwasserstoffester    (V =     Hal),    oder einem  Salz eines solchen umsetzen. Die     Überführung     des so gebildeten basischen Esters in ein       guaternäres    Salz kann in     An-    oder Abwesen  heit eines     Lösungs-    bzw. Verdünnungsmittels  erfolgen. Als     Lösungs-    bzw.

   Verdünnungs  mittel sind verwendbar: Äther,     Dioxan,    Essig  säureäthylester     usf.        R4    besteht - wie schon  erwähnt - aus einem niederen gesättigten  oder unesättigten     aliphatischen    Rest,     vor-          C,              ztigsweise    einem     Alkylrest,    wie z. B.     Methyl,     Äthyl,     Propyl    oder     Butyl,    oder einem     Alkenyl-          rest,        wie    z.

   B.     Allyl,    und A aus dem Rest  einer starken     Säure,    wie z. B. Halogen, dem       Methansulfonsäurerest,    dem     Methoxyschwefel-          säurerest        usf.    Die so erhaltenen     quaternären     Salze     wirken        anticholinergisch    und sollen als       Heilmittel    verwendet werden.

           Beispiel     24 g     2-(2'-Thienyl)-3-methyl-pentansäure-          (1)-chlorid    und 14 g     Diäthylaminoäthanol     werden in 100     cm3    Benzol zusammen 50 Stun  den bei 20  C stehengelassen. Anschliessend       wird        das        Ganze        einelalbe    Stunde zum Sieden  erhitzt, dann das Benzol im     Vakuiun        abdestil-          liert    und der Rückstand in 400     cm3    verdünn  ter Salzsäure aufgenommen.

   Die saure     wäss-          rige        Lösiuig    wird mit Äther extrahiert, dann  mit     hTatronlange    alkalisch gemacht und der  sich abscheidende Ester in Äther aufgenom  inen. Nach dem Trocknen und Verdampfen  des Lösungsmittels     wird    der Rückstand im       Hochvakuum        destilliert.    Man gewinnt so den       2-(2'-Thienyl)        -3-methyl-pentansäure-(1)-di-          äthylaminoäthylester,    der unter 0,06 mm bei  119  C übergeht.

   Das bei     102-103     C schmel  zende     Hydroehlorid    des Esters lässt sich in  Äther herstellen und aus     Aceton/Äther    um  fällen.  



       1J10        2Iol    des so erhaltenen basischen Esters  wird in der 10fachen Menge Äther gelöst und  in die Lösung die berechnete Menge     Methyl-          bromid    eingeleitet. Das     Ganze        wird    einige Zeit  stehengelassen, die ausgefallenen Kristalle ab  filtriert und aus Aceton [Äther umkristalli  siert. Man erhält so das     2-(2'-Thienyl)-3-          m        ethyl-pentansäiire-(1)-2"-diäthylamdno-äthyl-          ester-brommethylat    als farblose, bei     74-75     C       schmelzende    Kristalle-

Claims (1)

  1. PATENTAINTSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer quater- närer Salze von basischen Estern der Formel EMI0002.0060 in welcher Ri Methyl oder Äthyl, R2 Äthyl, Propyl oder Butyl, R3 einen niederen Alkyl- rest, n die Zahl 2 oder 3,
    R.4 einen niedrig- molekularen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest und A den Rest einer starken Säure bedeuten, dadurch gekennzeich net, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0075 reit einer Verbindung der Formel EMI0002.0077 umsetzt, wobei Z und V sich mit Ausnahme eines in einem von ihnen enthaltenen Sauer stoffatoms bei der Reaktion abspaltende Reste bedeuten, und da13 man auf den erhaltenen Basisehen Ester eine Verbindung der Formel. R4A einwirken lässt.
CH327991D 1953-11-24 1954-10-25 Verfahren zur Herstellung neuer quaternärer Salze von basischen Estern CH327991A (de)

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