CH330383A - Verfahren zur Herstellung eines schwefelhaltigen Pyridons - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines schwefelhaltigen Pyridons

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CH330383A
CH330383A CH330383DA CH330383A CH 330383 A CH330383 A CH 330383A CH 330383D A CH330383D A CH 330383DA CH 330383 A CH330383 A CH 330383A
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methyl
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propyl
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Hans Dr Lutz August
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Hoffmann La Roche
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70Sulfur atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 Verfahren zur Herstellung eines schwefelhaltigen    Pyridons   Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein    Verfahren   zur Herstellung eines schwefelhaltigen    Pyridons,   das dadurch gekennzeichnet ist, dass man    a-n-Propyl-a-metlryl-acet-      aeetonitril   mit einem    Ameisensä.ureester   in    Gegenwart   eines alkalischen Kondensationsmittels in die    y-Oxymethyleriverbirrdung   und diese mit Ammoniak in die    y-Aminomethylen-      verhindung   umwandelt und diese mit einem alkalischen Kondensationsmittel    eyelisiert   und mit.

      Sebwefelwasserstoff   oder einem Schwefelwasserstoff    abgehenden   Mittel behandelt. 



  Das so erhältliche, neue    2-Thio-3-n-propyl-      3-methyl-4-oxo-1,2,3,4-tetrahydropyridin   bildet gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 1.17 bis 118  C. Die    Verbindung   ist in    Wasser   schwer löslich und in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln leicht löslich. 



     Beispiel   In 1000 Raumteilen    1-n-Natronlauge   werden 97    Gewichtsteile      2-Cyano-butanon-3,elöst,   mit. 0,1 Gewichtsteil Kupferpulver versetzt und unter Rühren mit 121 Gewichtsteilen    Allylbr@omic1   umgesetzt. Das in Wasser schwer lösliche    a-Allyl-a-methyl-acetaeetorritril   wird abgetrennt, und im Vakuum rektifiziert. Der    Sieclepunkt   des farblosen    öls   liegt bei 80 bis    S5    C unter 12 mm Druck. 



  137    Gewichtsteile      a-Allyl-a-nrethy1-aeet-      aeetonit.ril      werden   in 600 Raumteilen 'Methanol gelöst und in Gegenwart eines    Katalysa-      tors,   wie z. B.    Palladiumkohle,   unter Atmo-    sphärendruck   oder einem geringen Überdruck mit Wasserstoff bei Zimmertemperatur geschüttelt. Nach Aufnahme von 1    Mol   Wasserstoff wird die    Hydrierung   unterbrochen. Nach Abtrennen des Katalysators und Einengen des Lösungsmittels wird das zwischen 90 und 95  C unter 12 mm Druck siedende    a-n-Propyl-a-      methyl-acetacetonitril   erhalten. 



  139 Gewichtsteile    a-n-Propyl-a-methyl-aeet-      aeetonitril   werden mit 90 Gewichtsteilen    Ameisensäuremethylester   in eine Suspension von 24 Gewichtsteilen Natrium in 800 Raumteilen    Toluol   gegeben und 16 Stunden bei 20  C    verrührt.   Das entstehende    a-n-Propyl-a-me-      thyl-y-oxymethylen-acetacetonitril   wird mit Wasser als    Natriumsalz   gelöst, abgetrennt und direkt mit    Ammoniumchlorid   und Ammoniak in die    Aminomethylenverbindung   übergeführt. Das gebildete    a-n-Propyl-a-methyl-y-amino-      metliylen-acetacetonitril   wird mit Benzol ausgezogen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Es siedet bei 106  C unter 0,05 mm Druck. 



  167 Gewichtsteile (1    Mol)      a-n-Propyl-a-      rnethyl-y-aminomethylen-acetacetonitril   werden mit einer aus 30 Gewichtsteilen Natrium in 500 Raumteilen Alkohol zubereiteten    Na-      triumalkoholatlösung   umgesetzt und 12 Stunden stehengelassen. Dann werden 80 Gewichtsteile Schwefelwasserstoff eingeleitet, wobei sich die Lösung erwärmt. Nach dem Abklingen der Reaktion wird mit 125 Raumteilen    37      %iger      Salzsäure      tropfenweise      versetzt,   wo- 

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 bei Schwefelwasserstoff entweicht.

   Das dunkel gefärbte Reaktionsgut wird durch Tierkohle filtriert    Lind   mit 500 Raumteilen Wasser tropfenweise versetzt, wobei das    2-Thio-3-n-propyl-      3-methyl-4-oxo-1,2,3,4-tetra-hydropyridin   in gelben Kristallen ausfällt. Nach    Umlösen   aus    ilTethanol   schmelzen die Kristalle bei 117 bis 11S  C.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2-Thio-3-n- propy 1- 3 -methyl-4-oxo-1,2,3,4-tetrahydropyr i- din, dadurch gekennzeichnet, dass man a-n- Propyl-a-methyl-acetaeetonitril mit einem Ameisensäureester in Gegenwart eines alkalischen. Kondensationsmittels in die ;#-Oxy-methy- lenverbindung und diese mit Ammoniak in die y-Aminomethy lenverbindung umwandelt und letztere mit einem alkalischen Kondensationsmittel ev clisiert. und mit Schwefelwasserstoff oder einem Schwefelwasserstoff abgebenden Mittel behandelt.
CH330383D 1952-12-04 1952-12-04 Verfahren zur Herstellung eines schwefelhaltigen Pyridons CH330383A (de)

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