CH330382A - Verfahren zur Herstellung eines schwefelhaltigen Pyridons - Google Patents

Description

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 Verfahren    zur   Herstellung eines    schwefelhaltigen      Pyridons   Gegenstand des vorliegenden Patentes ist. ein Verfahren zur Herstellung eines schwefelhaltigen    Pyridons,   das dadurch gekennzeichnet ist, dass man    a-a-Diäthyl-acetacetonitril   mit einem    Ameisensäureestcr   in Gegenwart. eines alkalischen Kondensationsmittels in die    ;--Oxymethylenverbindnng   und diese mit Ammoniak in die    y-Aminomethylenverbindung   umwandelt und diese mit. einem alkalischen Kondensationsmittel    cyelisiert   und mit Schwefelwasserstoff oder einem Schwefelwasserstoff abgebenden Mittel behandelt. 



  Das so erhältliche, neue    2-Thio-3,3-diäthyl-      4-oxo-1,2,3,4-tetrahydropyridin   bildet gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 141-142  C. Die Verbindung ist in Wasser schwer löslich und in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln leicht löslich. 



  Beispiel Eine Lösung von 23 Gewichtsteilen Natrium in 500 Raumteilen trockenem Alkohol wird mit einem Gemisch von 111 Gewichtsteilen    a-Äthyl-acetacetonitril   (E. Mohr, Journal für praktische Chemie (2), Band 75    [1.9071,   Seite 549) mit. 120 Gewichtsteilen (1,1    :11o1)      Äthylbromid   versetzt und 16 Stunden bei 50  C    verrührt.   Nachdem die Hauptmenge des Alkohols im Vakuum    abdestilliert   worden ist, wird der Rückstand mit    )Vasser      -,-ersetzt   und das oben schwimmende    a,a-Di-      äthyl-aeetaeetonitril   abgetrennt. Das a,a-Di-    äthyl-acetacetonitril   siedet bei 75-76  C unter 13 mm Druck. 



  1.39 Gewichtsteile des    a,a-Diäthyl-acetaceto-      nitrils   werden mit 90 Gewichtsteilen    Ameisen-      säure-methylester   in eine Suspension von 24    Cewichtsteilen      Natrium   in 800 Raumteilen    Toluol   zugegeben und 16 Stunden bei 20  C verrührt.

   Das entstehende    a,a-Diäthyl-y-oxy-      met.hylen-acetacetonitril   wird mit Wasser als    Natriuinsalz   gelöst, abgetrennt und direkt mit    Ammoniumehlorid   und Ammoniak in die    y-Aminomethylenverbindungübergeführt.   Das in verdünnter    Ammoniaklösung   schwer lösliche    a,a-Diäthyl-y-aminomethylen-acetaceto-      nitril   wird mit    Benzol   ausgezogen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Das verbleibende öl kann im Hochvakuum rektifiziert werden (Kp.    o,@      mm   = l40  C). 



  160 Gewichtsteile    a,a   -    Diäthyl   - y -    amino-      methylen-acetacetonitril   werden mit einer Lösung von 24 Gewichtsteilen Natrium in 500 Raumteilen absolutem    Alkohol   umgesetzt und 12 Stunden stehengelassen. Dann werden 50 Gewichtsteile Schwefelwasserstoff eingeleitet, wobei sich die Lösung erwärmt. Nach dem Abklingen der Reaktion    wird   mit 125 Raumteilen 37    o/oiger   Salzsäure tropfenweise versetzt, wobei Schwefelwasserstoff entweicht.

   Das dunkel gefärbte    Reaktionsgut   wird durch Tierkohle filtriert und mit 500 Raumteilen Wasser tropfenweise versetzt,. wobei das    2-      Thio   - 3,3 -    diäthyl-4-oxo-1,      2,3,4-tetr      ahydropyri-      din   in gelben Kristallen ausfällt. Nach Um- 

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 lösen aus    Methanol   schmelzen die Kristalle bei l41-142  C.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2-Thio-3,3- diäthyl-4-oxo-1,2,3,4-tetrahydropyridin, dadurch gekennzeichnet, dass man a,a-Diäthyl- acetacetonitril mit einem Ameisensäureester in Gegenwart eines alkalischen Kondensationsmittels in die y-Oxymethylenv erbindung und diese mit Ammoniak in die ,-Aminometh-#rlen- v erbindung umwandelt. und diese mit einem alkalischen Kondensationsmittel ey elisiert und mit Schwefelwasserstoff oder einem Schwefelwasserstoff abgebenden Mittel behandelt.