CH332149A - Procédé de préparation de polymères contenant au moins deux groupes méthylol liés à du phosphore - Google Patents
Procédé de préparation de polymères contenant au moins deux groupes méthylol liés à du phosphoreInfo
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- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/06—Phosphorus linked to carbon only
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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Description
Procede de preparation de polymeres contenant au moins deux groupes methylol lies ä du phosphore Cette Invention se rapporte ä un procede de preparation de polymeres renfermant de 1'azote et du phosphore et presentant au moins deux groupes methylol lies au phosphore.
Dans la suite de la description, ces polymeres seront denommes polymeres nitrilo- m6thylol-phosphore . 1I s'agit de polymeres ä Liaisons transversales dans lesquels les unites structurales qui se repetent comprennent un atome de phosphore lie ä un atome d'azote tri- valent par des Liaisons -CH"- et - CH,OCH, De tels polymeres sont des produits de la reaction d'au moins un compose du phosphore pentavalent possedant au moins trois groupes hydroxymethyle fixes au phosphore avec au moins un compose organique azote ayant un poids moleculaire non superieur ä 400 et con- tenant au moins un atome d'azote trivalent et au moins deux atomes d'hydrogene ou deux groupes methylol, lies ä un meine ou ä des atomes differents d'azote trivalent, ou avec un produit de reaction incomplete de tels com- poses de phosphore avec de tels composes azotes susmentionnes renfermant au moins un atome d'hydrogene ou un groupe methylol lie ä un atome d'azote trivalent, pour obtenir un produit qui contient au moins deux groupes methylol lies ä du phosphore.
0 Le compose du phosphore est de pr6fe- rence 1e chlorure de tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium ou 1'oxyde de tris (hydroxy- m6thyl) phosphine.
Dans la description qui suit, les initiales THP se rapportent au radical tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium, et THPC , au hlorure correspondant ; les initiales THPO designent 1'oxyde de tris (hydroxy- m6thyl) phosphine ; 1e terme compose de phosphore designe un compose choisi entre THPC, THPO et des produits de reaction de THPC ou THPO avec un compose azote ; et 1e terme compose azote designe un com- pose azote ayant un poids moleculaire non su- p6rieur ä 400 et tel que defini plus haut.
0n a mentionne ailleurs divers polymeres nitrilo-methylol-phosphore et decrit des ma- nieres de les preparer sous forme de liquides encore polymerisables ou de resines solides thermodurcissables. Ort fait generalement rea- gir les composes de phosphore avec les com- pos6s azotes en milieu aqueux, et continue la reaction jusqu'ä obtention dune solution aqueuse visqueuse (Tun polymere liquide ou
solide, ou d'une resine @thermodurcissable. Les solutions aqueuses des polymeres encore poly- m6risables, meme si elles sont des liquides vis- queux formes essentiellement des polymeres, tendent ä continuer de polymeriser et se trans- forment souvent en resines thermodurcissables en quelques heures d'emmagasinage dans les conditions ordinaires.
Le but de la presente invention est de pourvoir ä un procede de preparation de polymeres nitrilo-methylol-phosphore sous une forme dans laquelle (1) ils sont dispersibles dans 1'eau, (2), ils sont capables de subir une nouvelle polymerisation, ou de reagir avec de nouvelles quantites des composes azotes ou phosphores, saus addition de catalyseurs, et (3) ils sont stables contre une nouvelle polym6ri- sation pendant leur emmagasinage dans des conditions ordinaires.
Ce but est atteint lorsque, conformement ä 1'invention, an forme une solution aqueuse contenant 1e compose de phosphore et 1e com- pose azote, et ayant un pH non superieur ä 5,5, an chauffe cette solution ä une tempe- rature ä laquelle la reaction se produit, tout en maintenant 1e pH ä 5,5 ou moins, an termine la reaction avant qu'il se soit forme une quantite considerable de polymeres non dis- sous, an isole 1e polymere et an 1e deshydrate ä une temperature inferieure ä 450 C. La r6ac- tion est completement arretee par 1'isolement des polymeres, mais cet isolement peut etre convenablement precede d'un abaissement de la temperature de reaction et/ou dune dilution du milieu de reaction, ce qui retarde ou met sensiblement fin ä la reaction avant que les polymeres soient isoles.
Une methode d'isolement des polymeres qui convient, consiste ä pulveriser 1e milieu de reaction contenant les polymeres dans une chambre dans laquelle an fait 1e vide, de Sorte que les composants volatils du milieu - soient rapidement separes des polymeres par distil- lation. Les polymeres produits en solution par 1e procede selon 1'invention sont des mole- cules relativement grandes ayant une solubilite prononcee, mais limitee, dans 1e milieu aqueux de reaction. La capacite de dissolution du mi- lieu pour les polymeres peut eire diminuee de fagon convenable de diverses manieres. Elle peut etre abaissee par exemple en: diluant 1e milieu aqueux avee une quantite relativement grande d'un solvant organique miscible avec 1'eau, tel qu'un alcool aliphatique inferieur, dans lequel les polymeres sont moins solubles qu'ils ne 1e sont dans 1'eau ; diluant 1e milieu aqueux avec une solution d'un sei dans un li- quide organique, teile que de 1'ethanol ä 95 % sature avec du chlorure de sodium ; elevant 1e pH du milieu aqueux au-dessus d'environ 5,5 par addition d'un compose basique soluble dans 1'eau, inerte par rapport aux polymeres, tel qu'une amine tertiaire ou un sei soluble d'un acide faible et dune base forte, comme 1'acetate de sodium ; abaissant la temperature du milieu de reaction ä un degre au-dessus de son point de congelation ; ou par des op6ra- tions semblables ou une combinaison de ces operations.
D'ordinaire, la deshydratation des polymeres isoles sans produire une nouvelle polyme- risation appreciable, est effectuee en d6barras- sant les polymeres de sensiblement tous les reactifs non combines qui ont ete entraines et en sechant les polymeres ainsi traites sans application de quantites substantielles de cha- leur. Les polymeres peuvent etre liberes de fagon convenable des reactifs non combines par des moyens mecaniques tels que la centri- fugation, ou par lavage avec de 1'eau froide ou un liquide inerte miscible avec 1'eau. Des manieres preferees de secher les polymeres sont 1'evaporation de 1'eau dans 1e vide et 1e lavage des polymeres avec un liquide organique vo- latil, miscible avec 1'eau, tel que 1'ethanol, qui est inerte par rapport aux polymeres, suivi de 1'evaporation du liquide volatil reste en con- tact avec les polymeres.
Comriie exemples de composes azotes uti- lisables pour executer 1'invention, an peut ci- ter : 1) les composes amino organiques tels que 1'uree ou des derives de 1'uree comme les methylol-urees, les methylol-urees alcoylees, 1'oxalyl-uree et 1'hydantoine ; la melamine et des derives de la melamine tels que les me- thylol-m6lamines alcoylees, des melamines subs-
tituees par des alcoyles et des alc6nyles et la guanidine ; 2) des amines aliphatiques telles que 1'ethylamine, l'ethylenediamine, l'allylamine et la cetylamine ; 3) des amides telles que la formamide, la butyramide, 1'octadecylamide, la dicyandiamide et 1'acrylamide et 4) des aminoacides tels que la glycine, la lysine et 1'arginine. Le compos6 azote peut etre 1e pro- duit de r6action d'un des compos6s azotds ci- tes plus haut et d'un sel de t6trakis (hydroxy- m & hyl) phosphonium ou d'oxyde de tris (hy- droxym6thyl) phosphine, 1e produit contenant un groupe m6thylol.
La m61amine, 1'ur6e et les m6thylolm61ami- nes et methylolurees solubles dans 1'eau sont les composes azot6s que Fon prUere ; les THPC et des m61anges de THPC et de THPO cons- tituent les compos6s de phosphore pref6res.
Les polymeres de condensation de THPC et de THPO avec les compos6s azot6s sont prdpares de pr6ference en agitant un mdlange des compos6s de phosphore et des composes azotes dans de 1'eau, tout en chauffant jusqu'ä ce que la polymdrisation se fasse. Les quantit6s relatives desirables des composes de phosphore et des compos6s d'azote ä employer peuvent etre d6termin6es en tenant compte du poids moMculaire moyen et des caracteres fonction- nels du produit cherche, en admettant que : 1) les sels de THP tels que THPC sont t & rafonc- tionnels, et THPO est trifonctionnel, 2) un groupe m6thylol du compos6 de phosphore se condense avec un hydrogene ou un groupe m6thylol 1i6 ä un atome d'azote trivalent du compos6 azot6, et 3) THPC est converti en THPO en pr6sence de carbonates neutres tels que 1e carbonate de calcium, les carbonates de mäaux alcalins tels que 1e carbonate de so- dium, les hydroxydes de m6taux alcalins, les amines tertiaires telles que la tridthanolamine, et les bases en g6n6ra1.
Par exemple 1e champ des rapports mold- culaires pour la polym6risation de THPC avee la mdlamine est de une coole de THPC pour 0,2 ä 2 cooles du compose amino, 1e rapport prefere 6tant de 0,3 ä 1,3 coole du compos6 amino par coole de THPC. Lorsque du THPO est polym6ris6 avec de la melamine, 1e champ des rapports mo16eulaires est de une coole de THPO pour 0,15 ä 2 cooles du composd amino, 1e rapport prdf6re dtant de 0,3 ä 1,0 coole du compose amino par coole de THPO. Le THPO peut eire forma in situ comme indiqu6 ci-des- sus. Pour polym6riser THPO avec de 1'uree, 1e champ des rapports mo16culaires est de une coole de THPO pour 0,25 ä 3,0 cooles d'ur6e, 1e rapport prdf6r6 6tant de 0,6 ä 2 cooles d'ur6e par coole de THPO. Pour poly- m6riser THPO avec de 1'acrylamide, 1e champ des rapports mol6culaires est de une coole de THPO pour 0,5 ä 4,0 cooles d'acrylamide, 1e rapport prefdr6 6tant de 1,0 ä 2,5 cooles d'acrylamide par coole de THPO.
Les polymeres r6actifs nitrilo-methylol- phosphore solides, dispersibles dans 1'eau, pre- par6s selon 1'invention, sont particulierement aptes ä eire employ6s comme agents pour wet- tre ä 1'6preuve du feu les fibres textiles telles que 1e coton, la viscose, la ramie, 1e jute, 1e vicara, 1e lin et la laine.
Les polymeres nitrilo-m6thylol-phosphore prdpar6s selon 1'invention sont particuliere- ment adapt6s pour 1'usage comme polymeres devant etre modifids chimiquement en vue d'augmenter leur solubilit6 dans les solvants pour revetements de surfaces, tels que la t6rd- benthine, les esters gras infdrieurs, etc. Ces polymeres peuvent etre modifids par simple chauffage en prdsence d'un alcanol de 2 ä 7 atomes de carbone, par exemple d'un alcanol tel que 1'6thanol, les butanols, les hexanols et les heptanols. Un tel traitement a pour effet la fixation de groupes alcoyloxy aux mo16cules du polymere, et augmente de fa@on appreciable la solubilit6 des polymeres dans les solvants pour revetement de surfaces et dans les compo- ses organiques non polaires en gdn6ral.
Les polymeres nitrilo-m6thylol-phosphore prepards selon 1'invention, sont sp6cialement aptes ä etre melanges avec des lubrifiant & de moulage, des plastifiants, etc., en employant les compositions et les proportions ordinaire- ment utilisdes avec des polymeres tels que les
polymeres phdnol-formaldehyde, uree-formal- d6hyde et melamine-formaldehyde, pour for- mer des poudres plastiques propres ä etre em- ploy6es dans les proced6s de moulage par com- pression, transfert, et injection en jet.
Les exemples qui suivent illustrent Finven- tion ; les parties y sont donnees en poids. Polymeres inferieurs solubles de THPC et melamine.
Exemple 1: 0n a dissous trois parties de THPC dans 10 parties d'eau et ajoute 1,1 partie de me- lamine. Par chauffage du melange presque jusqu'ä ebullition, il s'est forme une solution claire. 0n a ajoute trois parties d'uree et fait bouillir la solution pendant 15 minutes, 1e pH initial etant 4,4. Apres 1'avoir refroidie pen- dant 10 - 15 minutes, an a verse la solution (pH 4,6) Jans 400 parties, en volume, d'etha- nol ä 95 %. Le prdcipite blanc, granuleux, qui s'est forme a 6t6 bien agitd, separe par filtra- tion, lave avec de 1'ethanol ä 95'%, puis selche ä Fair. Apres 24 heures ä la tempdrature ordi- naire et ä Fair, il etait complätement soluble ; il est devenu seulement un peu moins soluble dans Feau apres avoir etd laisse ä Fair pendant 3 - 4 semaines.
Exemple 2 110,7 parties de THPC ont ete dissoutes dans 171 parties d'eau. 0n a ajoute 13,3 par- ties de m61amine, en agitant pour amener 1e pH ä 4,2, puis 1e melange a ete vigoureusement agite tont en 1e chauffant ä 85 - 870 C pendant 6 minutes. Apres encore l minute ä 85 - 87,1 C, il est resulte une solution claire. Cette solution a 6t6 chauff6e pendant 5 minutes ä 87 - 93,1 C, puis refroidie rapidement ä la tempdrature or- dinaire, 1e pH 6tant alors 3,28.
0n a alors ajoute ä une portion de la solution suffisamment dune solution aqueuse d'hydro- xyde de sodium ä 20 1% pour amener 1e pH ä 7,4. Le pr6cipite qui s'est form6 a 6t6 separe par filtration et lavd ä Feau distillde. Le pro- duit 6tait insoluble dans 1'eau, mais se dissol- vait Jans 1'acide ac6tique dilud. Exemple 3: Une solution de 112,5 parties de THPC dann 165 parties d'eau a ete chauffee avec 22,1 parties de melamine, en agitant vigoureuse- ment. Le m61ange a 6t6 porte ä 90o C en 8 minutes, moment oü il s'est forme une solution claire, rose fonce, 1e pH initial etant 4,98. La solution a ete chauffee encore 5 minutes ä 90 - 930 C puis eile a 6t6 refroidie rapidement ä la temperature ordinaire, 1e pH etant alors 4,08.
100 parties de solution ont ete refroidies ä 3o C dans un bain de glace. Il s'est forme un pr6cipit6 jusqu'ä ce que 1e melange entier de- vint une masse gelatineuse. 0n a ajoute 15 parties dune solution aqueuse de tri6thanol- amine ä 2 fl/o, puis de la triAhanolamine non diluee, de fagon ä porter 1e melange ä un pH de 5,5 - 6,0. Le melange a ete filtre avec suc- cion en employant au lieu de papier filtre, une toile de coton. Le precipite etait tres hygrosco- pique. Il a 6te lave avec plusieurs petites por- tions d'ethanol, puis pulverise en fines parti- cules dans un plus grand volume d'ethanol. L'ethanol a ete enleve, et 1e precipitd a ete s6che dans un dessicateur ä viele. Le produit n'etait plus hygroscopique. 0n a obtenu une seconde rdcolte de resine en poudre ä partir du filtrat aqueux original en operant de la meme fagon que pour la premiere recolte.
Les deux fournees de resine etaient com- pletement solubles dans Feau. Apres sejour pendant 8 semaines dans un refrigerant, la pre- miere foumde etait encore completement solu- ble dans Feau ; la seconde fournee etait partiel- lement soluble dans Feau et completement soluble dans Facide acetique dilud.
Exemple 4: 0n a melange 213,6 parties de THPC dans 342 parties d'eau avec 44,4 parties de m & mi- ne, et chauff6 ä 85o C en agitant, 1e pH initial etant 5,0. La solution claire qui s'est formee a ete chauffee 5 minutes ä 87 - 96 C, puis re- froidie rapidement ä la temperature ordinaire 1e pH etant alors 4,2.
380 Parties de cette solution ont 6t6 lais- s6es jusqu'au lendemain dans un r6frigerant. Il s'est precipite une couche d'un residu rose, laissant un liquide clair rose. Le liquide a 6t6 s6par6 par d6cantation, et 1e prdcipit6 a 6t6 m6- lang6 avec 400 Parties en volume d'ethanol ä 95 0/0. Apres que 1'ethanol eut 6t6 separe par filtration, 1e precipit6 etait l6g'erement hygros- copique. 0n 1'a bien agit6 dans une nouvelle Portion d'ethanol (300 Parties en volume), fil- tre et seche dans un dessiccateur ä vide. 11 n'6tait alors plus hygroscopique, mais 6tait com- pletement soluble dans Peau. L'analyse de ce produit a donn6 28,67 % d'azote et 10,89 0/0 de Phosphore.
La couche aqueuse originale a ete refroi- die dans un bain de glace. Ort a ajout6 de la tri6thanolamine pour amener 1e pH ä 5,5 - 6,0. Apres deux heures et demie, 1e precipit6 qui s'est form6 a 6t6 separ6 par filtration, lav6 deux fois avec de 1'ethanol ä 95 %, puis s6che dans un dessiccateur ä vide. La r6sine dtait completement soluble dans 1'eau ä la temp6- rature ordinaire. L'analyse a donne 27,60'% d'azote et 12,26,% de Phosphore.
Polymeres inferieurs, insolubles dans l'eau dispersibles dans l'eau, de THPC et melamine.
Exemple 5: Une solution de 178,2 Parties de THPC dans 285 Parties d'eau a 6t6 agit6e vigoureuse- ment avec 36,8 Parties de melamine et chauf- Me ä 87o C Pendant 8 minutes. La solution claire qui s'est formee a ete chauffee 5 mi- nutes ä 90 - 96 C, puis refroidie rapidement ä la temp6rature ordinaire. Le pH est tomb6 de 4,9 ä 4,2. Par repos jusqu'au lendemain, la solution est devenue 16gerement trouble. Dans cet etat, an 1'a agitee vigoureusement tout en ajoutant de la tri6thanolamine en petites quan- tit6s jusqu'ä ce que 1e pH du m61ange füt de 4,1. Le precipite qui s'est forma Aait tres fi- nement divise et est reste en suspension Pendant 2 heures. Au bout de ce temps, an a en- core ajout6 de la triethanolamine, de fai#on ä elever 1e pH ä 5,14. Le pr6cipit6 a 6t6 s6par6 du liquide par centrifugation, et an 1'a lav6 ä fond avec de 1'eau, Jans laquelle il s'est faci- lement disperse. 0n 1'a seche dans un dessicca- teur ä vide. Le produit en poudre Aait inso- luble dans 1'eau chaude et Jans Pacide ac6tique dilue, chaud, ou glacial, chaud. En laissant reposer, la poudre seche a form6 des masses fermes. L'analyse du produit a donnE 27,65 0/0 d'azote et 11,11 % de Phosphore.
Reaction supplementaire de resine solu- ble THPC-melamine avec du THPC. Exemple 6: 7,7 Parties dune rdsine soluble THPC- m61amine, prdpar6e comme d6crit ä 1'exemple 4, ont 6t6 dissoutes dans une solution de 11,6 Parties de THPC dans 29,6 Parties d'eau. La solution a 6t6 chauffee ä 80 C en 4 minutes, et maintenue ä 80 C Pendant 5 minutes. Par refroidissement rapide ä la temp6rature ordi- naire, la solution est devenue 16gerement trou- ble. Par refroidissement dans un bain de glace, toute la solution est devenue une masse en- core fluide mais gelatineuse. Le pr6cipit6 a 6t6 separe par filtration et lav6 avec 300 Parties en volume d'6thanol ä 95 a/o. Le produit 6tait hygroscopique jusqu'ä ce qu'il ait 6t6 trait6 avec plusieurs petites portions d'6thanol et sE- ch6 dans un dessiccateur ä vide. La poudre seche, qui donnait une solution trouble dans 1'eau ä la temperature ordinaire apres une se- maine dans 1e dessiccateur, 6tait completement soluble dans 1'eau chaude. Elle contenait 27,87 % d'azote, 9,87'% de Phosphore et 12,99 0/a de chlore.
Reaction suppldmentaire de resittes THPC-melamine dispersibles dans l'eau avec un THPC.
Exemple 7: Ort a prepar6 une resine insoluble en pou- dre exactement comme decrit ä 1'exemple 3, sauf qu'apres centrifugation pour 1e separer de la Portion liquide, 1e precipite n'a pas 6t6 lave, mais a 6t6 mis en dispersion dann une solution ä 30 % de THPC, puis chauffE Pendant 40 mi- nutes ä 85o C. Il ne s'est pas forma de solu-
tion ; la poudre a 6t6 s6parde par filtration, chauff6e de nouveau Pendant 20 minutes ä 90 C avec une nouvelle solution de THPC (30 %), separ6e de ce m61ange par filtration et chauff6e Pendant 6 heures ä 60 - 750,C avec une troisieme solution de THPC (30,%). Il ne s'est pas forme de solution, mais 1e grain de la poudre est devenu plus fin ä chaque pE- riode de chauffage. Le produit a 6t6 filtre et lave ä fond avec de 1'eau ; il ne se groupait pas en grumeaux dans 1'eau ou au repos apres s & hage dans un dessiccateur. Il Aait inso- luble dans 1'eau, 1'acide chlorhydrique, 1'acide acetique et une solution uree-acide phosphori- que. L'analyse a montr6 qu'il contenait 25,94 % d'azote, 12,48 % de Phosphore et 9,35 % de chlore.
Polymeres inferieurs solubles de THPC et dicynndiamide.
Exemple 8: Une solution de 32,8 Parties de THPC dans 60,0 Parties d'eau a 6t6 chauffee avec 7,2 Parties de dicyandiamide, ä 88 - 940 C Pendant 45 minutes, 1e pH s'dlevant de 1,32 ä 2,5. La solution rdsultante, d'un jaune clair, a 6t6 re- froidie ä la tempdrature ordinaire. Il ne s'est pas produit de precipitation et il n'y a pas eu d'augmentation apparente de la viscosite.
Quand cette solution a 6t6 secouee avec du dioxane, il s'est s6par6 une couche huileuse de polymere. Cette couche a 6t6 secou6e avec plusieurs portions de dioxane, puis avec plu- sieurs portions d'Ether di6thylique. L'dther a 6t6 61imin6 par Evaporation. Le produit, une huile jaune clair, a 6t6 converti en une gomme ferme et collante par chauffage ä environ 1000 C ; cette gomme 6tait soluble dans 1'eau.
Polymeres inferieurs solubles de THPO et melamine.
Exemple 9: Un m6lange de 1,3 Partie de melamine, 31 Parties de THPO, et 2,8 Parties d'eau a 6t6 chauffd Sur une Plaque chaude jusqu'ä ce que la plus Brande Partie de la mdlamine füt dissoute. La matiere a 6t6 refroidie ä la tem- p6rature ordinaire, puis diluee avec environ 3 Parties d'eau, pour Bonner une solution de pH 0,9. Les quelques particules de melamine non dissoute ont dte enlevees par filtration et le filtrat clair a 6t6 verse dans 33 Parties (en volume) d'Ahanol ä 95'%. Le precipite qui s'est form6 a 6t6 separe par filtration et lave avec plusieurs portions d'6thanol. Le produit en poudre 6tait soluble dans 1'eau ; en solution dans 1'eau, il a 6t6 polym6rise en formant un gei ferme par une & ullition de plusieurs mi- nutes.
Polymeres solubles de melamine avec un melange de THPC et THPO. Exemple 10 Un m61ange de 19,3 Parties de THPC, 14,2 Parties de THPO, 18 Parties de HCl approxi- mativement 1 N, et 6,5 Parties de m6lamine, a 6t6 agite vigoureusement et chauff6 ä 88 C en 11 minutes. La solution claire qui s'est for- mee ä cette 6tape a 6t6 chauff6e 3 minutes ä 88 - 900 C, puis refroidie ä la temp & ature or- dinaire (pH 3,2). Elle a 6t6 vers6e dans de 1'ethanol ä 95 fl/o ; 1e precipite granuleux qui s'est forme a 6t6 s6par6 par filtration, lave avec plusieurs portions d'6thanol puis s6ch6 dans un dessiccateur ä vide. Cette poudre en grains 6tait completement soluble dans 1'eau et est rest6e teile Pendant 4 jours ä la temp6rature ordinaire.
0n comprendra que, quoiqu'on ait employ6 ici les chlorures pour Bonner des exemples de sels de THP, d'autres sels peuvent 6galement etre employes. Comme tels, an mentionnera par exemple les acäates, Phosphates, formia- tes et Sulfates.
Claims (7)
- REVENDICATION Procedd de preparation de polymeres sta- bles, encore polym6risables, solides, dispersi- bles dans 1'eau, par reaction d'au moins un compos6 du Phosphore pentavalent poss6dant au moins trois groupes hydroxymethyle fixes au Phosphore avec au moins un compose or- ganique azote ayant un poids moleculaire non sup6rieur ä 400 et contenant au moins unatome d'azote trivalent et au moins deux ato- mes d'hydrogene ou deux groupes methylol, lies ä un meme ou ä des atomes differents d'a- zote trivalent ou avec un produit de reaction incomplete de tels composes de phosphore avec de tels composes azotes susmentionnes renfermant au moins un atome d'hydrogene ou un groupe methylol 1i6 ä un atome d'azote trivalent, de fa@on ä obtenir un produit contenant au moins deux groupes m6thylol lies ä du phosphore, procede caracterise en ce quo Fon forme une solution aqueuse contenant 1e compos6 de phosphore et 1e compos6 azotd, et ayant un pH non superieur ä 5,5, en ce quo Fon chauffe cette solution ä une temperature ä laquelle la reaction se produit, tout en maintenant 1e pH ä 5,5 ou moins, en ce qu'on termine la r6ac- tion avant qu'il se soit form6 une quantit6 considdrable de polymere non dissous, en ce quo Fon isole 1e polymere et en ce qu'on 1e deshydrate ä une temperature inferieure ä 45o C. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procede selon la revendication, dans le- quel 1e compos6 de phosphore est 1e chlorure de t6trakis (hydroxymethyl) phosphonium.
- 2. Procede selon la revendication, dans le- quel 1e compose azote est la mnlamine, et 1e compose de phosphore est,le chlorure de td- trakis (hydroxymdthyl) phosphonium.
- 3. Procdde selon la revendication, dans lequel 1e compose azot6 est la dicyandiamide, et 1e composd de phosphore est 1e chlorure de t6trakis (hydroxym6thyl) phosphonium.
- 4. Proced6 selon la revendication, dans le- quel 1e compos6 azot6 est 1'ur & , et 1e compos6 de phosphore est 1e chlorure de t6trakis (hy- droxym6thyl) phosphonium.
- 5. Proc6d6 selon la revendication, dans le- quel 1e compose azot6 est un produit de r6ac- tion de chlorure de tetrakis (hydroxym6thyl) phosphonium avec de la m61amine, contenant au moins un groupe methylol, et 1e composd de phosphore est 1e chlorure de t6trakis (hydroxy- m6thyl) phosphonium.
- 6. Proced6 selon la revendication, dans le- quel 1e compose azotd est la me1amine, et 1e compos6 de phosphore est 1'oxyde de tris (hydroxymethyl) phosphine.
- 7. Proc6de selon la revendication, Jans lequel 1e compos6 azotd est la m61amine, et 1e compos6 de phosphore est un m61ange de chlo- rure de t6trakis (hydroxym6thyl) phosphonium et d'oxyde de tris (hydroxymethyl) phosphine.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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