CH333796A

CH333796A - Process for the preparation of a monoazo dye

Info

Publication number: CH333796A
Authority: CH
Inventors: Willy Dr Widmer; Christian Dr Zickendraht
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-03-18
Filing date: 1954-09-01
Publication date: 1958-10-31

Description

  

      verfahren    zur Herstellung     eines        Monoazofarbsto$es       Es wurde gefunden, dass man zu einem       wertvollen        Monoazofarbstoff    gelangt, wenn  man     diazotiertes        4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol     in     alkalisehem    Mittel mit     3,

  4-Dimethyl-1-oxy-          benzol    vereinigt und den erhaltenen Farbstoff       zusammen        mit        dem        Farbstoff        der     
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         niit        kobaltabgebenden    Mitteln derart behan  delt, dass ein     kobalthaltiger        Azofarbstoff    ent  steht, der je ein Molekül der zwei     Ausgangs-          iiionoazofarbstoffe    an ein     Kobaltatom    kom  plex gebunden enthält.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff löst sich  in Wasser und färbt Wolle aus schwach alka  lischem, neutralem oder schwach essigsaurem  Bade in rotbraunen. Tönen von     guter        Licht-          iind        Wasehechtheit.     



  Die     Diazotierung    des     4-Nitro-2-amino-l.-           < -xyberizols    kann nach üblichen an sich be  kannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mine  ralsäure, insbesondere Salzsäure und Natrium  nitrit, durchgeführt werden.  



  Die Kupplung wird in     alkalischem,     beispielsweise     alkalicarbonat-    oder     alkali-          hy        droxydalkalisehem        Mittel,    mit Vorteil un-         ter    Zusatz von     1-naphthalinsulfonsaurem    Na  trium, vorgenommen.  



  Bei der     Metallisierung    mit Kobalt emp  fiehlt es sich, auf ein Gemisch, bestehend aus  etwa einem     Mol    des so erhaltenen Farbstoffes  und etwa einem     Mol    des Farbstoffes aus     diazo-          tiertem        4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxybenzol     und     3,4-Dimethyl-l-oxybenzol,    eine etwa ein       (xrammatom    Kobalt enthaltende Menge eines       kobaltabgebenden    Mittels zu verwenden und!  oder die     Metallisierung    in schwach saurem bis  alkalischem Mittel auszuführen.

   Es sind     zum     Beispiel     kobaltabgebende    Mittel für die Durch  führung des Verfahrens besonders gut geeig  net komplexe     Kobaltverbindungen        aliphati-          scher        Oxycarbonsäuren    oder     Dicarbonsäuren.     Zweckmässig verwendet man aber einfache       Kobaltsalze    wie     Kobaltsulfat    oder     -acetat,    ge  gebenenfalls frisch gefälltes     Kobalthydroxyd.     



  Die Umwandlung der Farbstoffe in die  komplexen     Kobaltverbindungen    geschieht mit  Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck,  z. B. bei Siedetemperatur des     Reaktionsgemi-          sehes,    gegebenenfalls in Anwesenheit geeigne  ter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von     Salzen     organischer Säuren, von Basen, organischen  Lösungsmitteln oder weiteren, die Komplex  bildung fördernden Mitteln.

      <I>Beispiel</I>  3,1 Teile     Natriumsalz    des Farbstoffes aus       diazotiertem        4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol    und           3,4-Dimethyl-l-oxybenzol    und 3,43 Teile     Na-          triiunsalz    des Farbstoffes ans     diazotiertem        4-          Nitro-6-ehlor-2-ämino-l-oxybenzol    und     3,4-Di-          methy        1-1.-oxybenzol,    beide Farbstoffe in Form  einer feuchten Paste (Filterkuchen),

   werden  in 300 Teilen 80  warmem Wasser verrührt  und mit 8 Teilen     Natriumhydroxyd    und 25  Teilen einer wässerigen     Kobaltsulfatlösung     mit einem     Kobaltgehalt    von     3,250/0    versetzt.  Nach etwa halbstündigem Rühren bei 80  ist  die     Metallisierung    beendet. Der gebildete  Komplex kann durch Ansäuern mit Essig  säure oder durch     Zugabe    von     Natriumchlorid       abgeschieden werden.

   Nach der Filtration       kann        er        zwecks        Reinigung        in        30%ia-er        Na-          triumhydroxydlösung    gelöst und mit     L\ati@ium-          ehlorid    wieder gefällt werden.



      Process for the Production of a Monoazo Dye It has been found that a valuable monoazo dye is obtained if diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene in an alkaline agent with 3,

  4-dimethyl-1-oxybenzene combined and the resulting dye together with the dye of
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         not treated with cobalt releasing agents in such a way that a cobalt-containing azo dye is created which contains one molecule of each of the two starting iiionoazo dyes complexly bound to a cobalt atom.



  The new metal-containing dye dissolves in water and dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in red-brown. Tones of good light and wash fastness.



  The diazotization of 4-nitro-2-amino-l.- <-xyberizole can be carried out according to conventional methods known per se, for. B. with the help of mine ralsäure, especially hydrochloric acid and sodium nitrite, are carried out.



  The coupling is carried out in an alkaline, for example alkali carbonate or alkali hydroxydalkali agent, advantageously with the addition of sodium 1-naphthalenesulfonic acid.



  When metallizing with cobalt, it is recommended to use a mixture consisting of about one mole of the dye thus obtained and about one mole of the dye of diazotized 4-nitro-6-chloro-2-amino-1-oxybenzene and 3 To use 4-dimethyl-1-oxybenzene, an amount of a cobalt-releasing agent containing about one (xramm atom of cobalt) and! Or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline agent.

   For example, cobalt-releasing agents are particularly suitable for carrying out the process, complex cobalt compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or dicarboxylic acids. However, it is useful to use simple cobalt salts such as cobalt sulfate or acetate, if necessary freshly precipitated cobalt hydroxide.



  The conversion of the dyes into the complex cobalt compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.

      <I> Example </I> 3.1 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 3,4-dimethyl-1-oxybenzene and 3.43 parts of the sodium salt of the dye to the diazotized 4- Nitro-6-ehlor-2-ämino-l-oxybenzene and 3,4-dimethyl 1-1.-oxybenzene, both dyes in the form of a moist paste (filter cake),

   are stirred in 300 parts of 80 warm water and 8 parts of sodium hydroxide and 25 parts of an aqueous cobalt sulfate solution with a cobalt content of 3.250 / 0 are added. After about half an hour of stirring at 80, the metallization is complete. The complex formed can be deposited by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride.

   After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution for the purpose of cleaning and then precipitated again with L \ ati @ iumeloride.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of a llonoa.zo- dye, characterized in that diazotized 4-nitro --- amino-1-oxvbenzene in alkaline means with 3,

4-Dimethyl-1.-oxvbenzene 1 - purified and the dye obtained together with the dye of the composition EMI0002.0041 treated with cobalt-releasing agents in such a way that a cobalt-containing azo dye is created which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes complexed to a cobalt atom. The new metal-containing dye dissolves in water and stains. Wool from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in red-brown shades of good light and washfastness.

SUBClaims 1. The method according to claim, characterized in that an amount of cobalt-releasing agent containing less than one atom of cobalt is used per molecule of the monoazo dyes present in the starting mixture. 2. The method according to claim, characterized in that the metallization is carried out in an alkaline medium. 3.

A method according to the patent claim, characterized in that simple cobalt-releasing agents are used as cobalt-releasing agents.