CH341590A - Verfahren zur Herstellung asymmetrischer thioindigoider Farbstoffe - Google Patents

Description

  Verfahren     zur    Herstellung     asymmetrischer        thioindigoider    Farbstoffe    Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein  Verfahren zur Herstellung asymmetrischer     thioindi-          goider    Farbstoffe der     Formel     
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    worin der     Alkylrest    mindestens 2     Kohlenstoffatome     und vorzugsweise nicht mehr als 4     Kohlenstoffatome     aufweist.  



  Diese neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss  erhalten, wenn man eine Verbindung der Formel (1)  
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    mit einem     2-Anil    der Verbindung der Formel (2)  
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    oder ein     2-Anil    der Verbindung der Formel (1)     mit     einer Verbindung der Formel (2) kondensiert.  



  Als     5-Halogen-3-oxy-thionaphthene    der Formel  (1) kommen beispielsweise das     5-Brom-,    vor allem  aber das     5-Chlor-3-oxy-thionaphthen    in Betracht.  Dieses kann in an sich bekannter Weise nach dem       Xanthogenatverfahren    aus     1-Amino-4-chlor-benzol     über die entsprechende     Thioglykolsäure    hergestellt  werden.

   Der     Ringschluss    der     Thioglykolsäure    zum       Oxythionaphthen    kann mit Hilfe von     Phosphortri-          chlorid    zwecks Herstellung des Säurechlorids und    anschliessender Behandlung mit Aluminiumchlorid       durchgeführt    werden. Der     Ringschluss        erfolgt    aber  auch in der gewünschten Weise unter Verwendung  von     Chlorsulfonsäue    als Kondensationsmittel, insbe  sondere wenn bei Temperaturen unter 0  C gearbei  tet und damit die Entstehung des entsprechenden  symmetrischen Farbstoffes weitgehend vermieden wird.  



  Die dem vorliegenden Verfahren weiterhin als  Ausgangsstoffe dienenden     6-Alkoxy-3-oxy-thionaph-          thene    können, z. B. ausgehend von     1-Amino-4-alk-          oxy-benzolen,    nach dem sog.     Schwefelchlorürverfah-          ren    erhalten werden. Gute Resultate werden beim       6-Propyloxy-,    insbesondere aber beim     6-Athoxy-3-          oxy-thionaphthen    erhalten.  



  Die     2-Anile    der     3-Oxy-thionaphthene    lassen sich  aus den     3-Oxy-thionaphthenen    der angegebenen For  meln auf bekannte Art herstellen durch Umsetzen mit       Nitrosobenzolen,    beispielsweise     p-Nitroso-dimethyl-          anilin.     



  Die Kondensation kann in bekannter Weise durch  Zusammenbringen der Komponenten in einem indif  ferenten     Lösungsmittel,    wie Benzol, oder einem chlo  rierten Benzol, insbesondere     Monochlorbenzol,    z. B.  bei leicht erhöhter Temperatur     herbeigeführt    werden.  Bei der Auswahl der Komponenten ist in     bekannter     Weise darauf zu achten, dass diese sich in verschie  denem     Oxydationszustand    befinden, das heisst die  eine     als        Oxythionaphthen,    die andere als.     Anil    des       Oxythionaphthens.     



  Die erhaltenen Farbstoffe, insbesondere aber der  Farbstoff der Formel  
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      können in bekannter Weise zum Färben der ver  schiedensten Materialien, wie Wolle, Seide, Super  polyamidfasern,     Acetatkunstseide,    insbesondere aber  von Fasern pflanzlicher Natur, wie Baumwolle, Lei  nen und Zellwolle, aus regenerierter     Cellulose,    ver  wendet werden. Sie eignen sich jedoch insbesondere  zum Drucken nach den üblichen Verfahren, bei  spielsweise nach dem sogenannten     Pottaschedruck-          verfahren.    Man     erhält        klare    rote Töne von sehr guten       Echtheiten.     



  Gegenüber dem in der deutschen Patentschrift  Nr. 627903 beschriebenen     isomeren    Farbstoff zeich  nen sich die verfahrensgemäss erhaltenen Farbstoffe  dadurch aus, Baumwolle und     Viskosekunstseide    in  gleichen Tönen anzufärben und Färbungen von bes  serer Waschechtheit zu ergeben.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Ge  wichtsteile, die Prozente     Gewichtsprozente,    und die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  18,5 Teile     5-Chlor-3-oxy-thionaphthen    werden  in 500 Teilen Chlorbenzol gelöst und mit 32,6 Tei  len     2-(p-Dimethylamino)-anil    des 6-Athoxy-3-oxy-         thionaphthens    während einiger Stunden bei 80 bis  90  kondensiert. Der in guter Ausbeute abgeschiedene  Farbstoff wird filtriert, mit Chlorbenzol und Alkohol  gewaschen und getrocknet. Er stellt ein scharlach  rotes Pulver dar und     zeigt    in konzentrierter Schwe  felsäure     grüne    Färbung. Der Farbstoff ergibt nach  dem üblichen     Pottaschedruckverfahren    auf Baum  wolle klare rote Töne mit sehr guten     Echtheiten.     



  Den gleichen Farbstoff erhält man durch Kon  densation des     6-Äthoxy-3-oxy-thionaphthens    mit dem       2-(p-Dimethylamino)-anil    des     5-Chlor-3-oxy-thio-          naphthens.     



  Verwendet man anstelle des     5-Chlor-3-oxy-thio-          naphthens    die entsprechende Menge     5-Brom-3-oxy-          thionaphthen,    so erhält man einen Farbstoff, der  ähnliche Drucke ergibt.  



  <I>Beispiel 2</I>  In eine Lösung von 20,8 Teilen     6-Propyloxy-3-          oxy-thionaphthen    in 500 Teilen Chlorbenzol werden  <B>31,6</B> Teile     2-(p-Dimethylamino)-anil    des     5-Chlor-3-          oxy-thionaphthens    eingetragen und während einigen  Stunden bei 80 bis 90  kondensiert. Der Farbstoff  der Formel  
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    wird filtriert und wie üblich aufgearbeitet. Man er  hält ein rotes Pulver, das sich in konzentrierter  Schwefelsäure mit dunkelvioletter Farbe löst. Auf  Baumwolle werden nach dem üblichen Druckverfah  ren scharlachrote Nuancen mit sehr guten     Wasch-          und        Chlorechtheiten    erhalten.

   Die Nuance ist etwas  dunkler als diejenige der entsprechenden     Athoxy-          verbindung    des Beispiels 1.  



  Das     6-Propyloxy-3-oxy-thionaphthen    kann nach  dem bekannten, beispielsweise in      Venkataraman,          The        Chemistry    of     Synthetic        Dyes ,    Band 2, Seite  1027, beschriebenen     Schwefelchlorürverfahren    erhal  ten werden:

    Einwirkung von     Schwefelchlorür    auf     4-Propyl-          oxy-l-amino-benzolchlorhydrat.    Hydrolyse des ge-    bildeten     6-Propyloxy-benzo-1,3-thiaza-2-thionium-          chlorids    zum     1-Amino-4-propyloxy-6-mercapto-ben-          zol,        Umsetzung    des letzteren mit Chloressigsäure zur       1-Amino-4-propyloxy-phenylthioglykolsäure,    Über  führung letzterer in die     1-Cyano-4-propyl-oxy-phenyl-          thioglykolsäure,

          Verseifung    letzterer und     Ringschluss     zum     6-Propyloxy-3-oxy-thionaphthen,    welches, aus  Methanol umkristallisiert, weisse Kristalle vom  Schmelzpunkt 64 bis 66  bildet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung asymmetrischer thio- indigoider Küpenfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (1) EMI0002.0062 mit einem 2-Anil der Verbindung der Formel (2) EMI0002.0064 oder ein 2-Anil der Verbindung der Formel (1) mit einer Verbindung der Formel (2) kondensiert, wobei in der Formel (1) Halogen für ein Halogenatom und in der Formel (2) Alkyl für einen mindestens 2 Koh- lenstoffatome enthaltenden Alkylrest steht.

   UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man 5-Chlor-3-oxy-thionaphthen mit einem 2-Anil eines 6-Alkoxy-3-oxy-thionaph- thens, enthaltend 2 bis 4 Kohlenstoffatome im Alkyl- rest, kondensiert. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2-Anil des 5-Chlor-3-oxy-thionaphthens mit einem 6-Alkoxy-3-oxy-thionaphthen kondensiert.