CH356858A - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonküpenfarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    von     Anthrachinonküpenfarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen       Küpenfarbstoffen    gelangt, wenn man     Anthronderi-          vate,    die in mindestens einer der Stellungen 1 :9,  4: 10 oder 5:

   10 einen     Heteroring    und in minde  stens einer     ss-Stellung    des     Anthronkernes    eine     Car-          bonsäurehalogenidgruppe    aufweisen, mit 1-Amino-5-         benzoylaminoanthrachinon    en kondensiert, welche  mindestens einen     Substituenten    im     Benzoylrest    auf  weisen.  



  Die für das vorliegende Verfahren     aIs.    Ausgangs  stoffe in Frage kommenden     Carbonsäurehalogenide     leiten sich vorzugsweise von     Carbonsäuren    der Formel  
EMI0001.0018     
    ab, worin X ein     N-Atom,    Y eine     Iminogruppe,     ein Schwefelatom,     eine        -SO-Gruppe    oder die  Gruppierung  
EMI0001.0023     
    bedeuten, worin R ein     H-Atom,    einen     Alkyl-    oder       Arylrest    bedeuten.  



  Als Beispiele geeigneter     Carbonsäuren,    welche  der Formel (1) entsprechen, seien genannt:       1,9-Pyrazolanthron-2-carbonsäure,          1,9-Isothiazolanthron-2-carbonsäure,          1,9-Isothiazolanthro#nsulfon-2-carbonsäure,     vor allem aber die         1,9-Anthrapyrimidin-2-carbonsäuren    der Formel  
EMI0001.0032     
         worin    R einen     niedrigmolekularen        Alkylrest,    insbe  sondere aber ein     H-Atom,    bedeutet.  



  Nebst den bereits genannten, der Formel (1) ent  sprechenden     Carbonsäuren    seien noch die       1,9-Pyrazolanthron-6-carbonsäure     und die folgenden genannt:    
EMI0002.0001     
    Alle die genannten     Carbonsäuren    stellen bekannte  Verbindungen dar, und können nach bekannten Ver  fahren erhalten werden.  



  Für die verfahrensgemässe Umsetzung eignen sich  insbesondere die Chloride der     Anthroncarbonsäuren     der angegebenen     Art.    Diese werden zweckmässig er-.  halten aus den entsprechenden     Carbonsäuren    mittels       Thionylchlorid        in    einem     inerten        Lösungs-    oder Ver  teilungsmittel, da die so erhaltenen Gemische nach  beendeter     Säurehalogenidbildung    und     Abdestillieren     des überschüssigen     Thionylchlorids    unmittelbar für  die Kondensation mit den     Aminoanthrachinonen    ver  wendet werden können.  



  Die ebenfalls als Ausgangsstoffs dienenden       1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinone    weisen im       Benzoylrest    mindestens einen     Substituenten    auf, bei  spielsweise     Methoxygruppen    oder     Trifluormethyl-          gruppen,    vorzugsweise aber Halogenatome.  



  Von besonderem     Interesse    sind jene     benzoylamino-          gruppenhaltigen        Aminoanthrachinone,    deren     Benzoyl-          rest    in     o-Stellung    zur     Carbonsäureamidgruppe    ein       Fluoratom    aufweist.

   Als Beispiel sei in erster Linie  das     1-Amino-5-(o-fluorbenzoyl)@aminoanthrachinon     genannt, ferner seien solche Verbindungen     erwähnt,     die ausser dem     Fluoratom    noch weitere Halogen  atome,     insbesondere    Chloratome, im     Benzoylrest    ent  halten, beispielsweise das     1-Amino-5-(2'-fluor-4'-          oder        5'-chlorbenzoyl)-aminoanthrachinon.     



  Die Umsetzung der     Carbonsäurehalogenide    mit  den     Aminoanthrachinonen    erfolgt zweckmässig in       Lösungs-    oder Verteilungsmitteln von hohem Siede  punkt, wie     Monochlorbenzol,        Di-    oder     Trichlor-          benzolen,        Nitrobenzol    oder Naphthalin, gegebenen  falls unter Zusatz einer tertiären Base, wie     Pyridin,     bei erhöhter Temperatur.  
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    Die nach dem vorliegenden Verfahren erhält  lichen neuen Verbindungen entsprechen z.

   B. der  Formel       A-[CONHA']n     worin A den Rest eines in mindestens einer     i3-Stel-          lung    an die     CONHA'-Gruppe    bzw. Gruppen     gebun,     denen     Anthronderivates    darstellt, das in mindestens  einer der Stellungen 1 :9, 4:10 oder 5: 10 einen       Heteroring    aufweist, n eine ganze Zahl im Werte  von höchstens 3 und     NHA'    den Rest eines     1-Amino-          5-benzoylaminoanthrachinons    bedeutet, dessen     Ben-          zoylrest    mindestens einen     Substituenten    aufweist.

    



  Diese Verbindungen, insbesondere jene der allge  meinen Formel  
EMI0002.0060     
    worin X und Y die angegebene Bedeutung haben  und     R1    .einen     Benzoylrest,    der in     o-Stellung    zur       -CONH-Gruppe    ein     Fluoratom    aufweist, bedeutet,  stellen wertvolle     Küpenfarbstoffe    dar, welche die  verschiedensten Fasern, insbesondere aber die     Cellu-          losefasern,        in    reinen Gelbtönen von sehr guten  Echtheitseigenschaften, insbesondere hoher Licht-           echtheit    und hoher Farbstärke, färben.

   Die neuen  Farbstoffe können auch als Pigment verwendet wer  den.  



  Im nachfolgenden Beispiel und in der Färbe  vorschrift bedeuten die Teile, sofern nichts anderes  angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Ge  wichtsprozente, und die Temperaturen sind in Cel  siusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel</I>  Eine Mischung von 5     Teilen        1,9-Anthrapyrimidin-          2-carbonsäure,    5 Teile     Thionylchlorid    und 400 Teile       o-Dichlorbenzol    werden bis zur vollständigen Lösung  bei 125-130  gerührt. Das überschüssige     Thionyl-          chlorid    wird im Vakuum     abdestilliert.    Zur Lösung  gibt man 6,5 Teile     1-Amino-5-(o-fluorbenzoyl)-          amino-anthrachinon    und 3 Teile     Pyridin    und     rührt     das Gemisch etwa 30' bei 125 bis 1300.

   Der gebil  dete Farbstoff wird warm     abfiltriert,    mit     o-Diehlor-          benzol,    Alkohol und Wasser gewaschen und getrock  net.  



  Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure  orange und färbt Baumwolle aus bordeauxroter     Küpe     in     grünstichiggelben,    echten Tönen.  



  Die in diesem Beispiel verwendete     1,9-Anthra-          pyrimidin-2-carbonsäure    kann gemäss Beispiel 23 der  amerikanischen Patentschrift Nr. 2 212 928 durch  Erhitzen von     1-Amino-anthrachinon-2-carbonsäure     mit Formaldehyd und Ammoniak in wässeriger Lö  sung auf 90 bis 1000 erhalten werden.

      <I>Färbevorschrift</I>    1 Teil des nach dem obigen Beispiel erhaltenen  Farbstoffes wird in 100 Teilen Wasser unter Zusatz       von    4     Raumteilen        30        ,%iger        Natriumhydroxydlösung     mit 2 Teilen     Natriumhydrosulfit    bei 450     verküpt.    Die  so erhaltene     Stammküpe    gibt man zu einer Lösung  von 4 Raumteilen 30     1/aiger        Natriumhydroxydlösung     und 2 Teilen     Natriumhydrosulfit    in 2000 Teilen Was  ser.

   In dem so erhaltenen Färbebad färbt man  100 Teile Baumwolle während einer Stunde bei 40  bis 500 unter Zugabe von 10 Teilen     Natriumchlorid.     Die Baumwolle wird hierauf abgequetscht, an der  Luft oxydiert, gespült,     abgesäuert,    nochmals gespült  und kochend geseift. Sie ist kräftig gelb gefärbt, und  die Färbung besitzt sehr gute     Echtheitseigenschaften.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthronderivate, die in mindestens einer der Stellungen 1 :9, 4: 10 oder 5 : 10 -einen Heteroring und in mindestens einer ss-Stellung des Anthronkerns eine Carbonsäurehalo- genidgruppe aufweisen, mit 1-Amino-5-benzoylamino- anthrachinonen kondensiert, welche mindestens einen Substituenten im Benzoylrest aufweisen. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Säurehalogenid der Carbonsäure der Formel EMI0003.0050 ausgeht, worin X ein N -Atom, Y eine Iminogruppe, ein Schwefelatom, eine -SO.-Gruppe oder die Gruppierung EMI0003.0053 bedeuten, wobei R ein H -Atom, einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet. 2.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man vom Halogenid einer Anthroncarbonsäure der Formel EMI0003.0059 ausgeht, worin Rein H-Atom oder einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch; dadurch gekennzeichnet, dass man von den Carbonsäure- chloriden ausgeht. 4.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff ein 1 Amino-5-benzoyl-aminoanthrachinon verwendet, das im Benzoylrest durch mindestens .ein Halogen atom substituiert ist. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff ein 1-Amino-5-(o-fluorbenzoyl)-amino-anthrachinon ver wendet. 6. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff das 1-Amino-5-(o-fluorbenzoyl)-amino-anthrachinon ver wendet.