CH345958A

CH345958A - Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Benzanthronimidgrün-Reihe

Info

Publication number: CH345958A
Authority: CH
Inventors: Baumann Fritz Dr Chem; Bien Hans-Samuel Dr Chem
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1954-07-13
Filing date: 1955-06-27
Publication date: 1960-04-30

Description

Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 343048 Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Benzanthronimidgrün-Reihe Es ist bekannt, dass durch Alkalischmelze von Bz-1-Benzanthronyl-5-amino-1,1'-dianthrimiden der Formel
EMI0001.0005
graue Küpenfarbstoffe erhalten werden (DRP Nr. 533500).

Die gleichen Farbstoffe können auch gewonnen werden, wenn man das 5-Amino-benzanthronimid- grün der Formel
EMI0001.0008
mit a-Chlor-anthrachinon umsetzt (DRP Nr. 546228). Es ist fernerhin bekannt, dass durch eine NaCI/AIC13 Schmelze der erhaltenen grauen Farb stoffe Verbindungen erhalten werden, die pflanzliche Fasern in oliven Tönen auffärben.

Es wurde nun gefunden, dass Bz-1-Benzanthronyl- 5-amino-1,1'-dianthrimide durch Verschmelzen mit Komplexverbindungen aus Aluminiumchlorid und Basen in Farbstoffe übergehen, die auf Baumwolle in grünstichig braunen, khakifarbenen oder oliven Tönen ziehen. Bei dieser Schmelze erfolgt unter Bil dung eines Dihydroacridins ein Ringschluss. Das Ge wichtsverhältnis Anthrimid/A1Cls kann in weiten Grenzen variiert werden, z. B. 1 : 2 bis 1 : 10. Die Kondensationstemperatur liegt zwischen 120 und 170 .

Bei der Behandlung mit rauchender Schwefel säure oder Chlorsulfonsäure gehen die durch die vorliegende Erfindung zugänglich gewordenen neuen Farbstoffe in andere Farbstoffe über, die sich in Schwefelsäure blau lösen und Baumwolle in sehr echten, etwas grüneren Tönen anfärben.

Als Basen können z. B. Pyridin, Pyridinbasen- gemisch, Isochinolin, Chinolin und seine Homologen, Dimethylanilin, Dimethylamin, Trimethylamin und Ammoniak verwendet werden. Die Schmelze kann mit oder ohne Zusatz von Kupferpulver erfolgen.

Die nach dem Verfahren gemäss vorliegender Er findung erhältlichen im allgemeinen sehr kräftigen Farbstoffe besitzen sehr gute Licht- und Waschecht heit.

<I>Beispiele</I> 1. In 165 Teilen Pyridin und 75 Teilen Alumi niumchlorid werden bei 110 15 Teile Bz-l-Benz- anthronyl-5-amino-1,1'-dianthrimid eingetragen und die Temperatur 3 Stunden auf 120 C gehalten. Die zunächst violette Farbe der Schmelze geht allmählich in braun über. Nach beendeter Reaktion wird die Schmelze auf warme Natronlauge gegeben und das Pyridin mit Wasserdampf abgetrieben.

Der in brau nen Flocken anfallende Farbstoff wird abfiltriert, durch mehrmaliges Auskochen mit Salzsäure oder Natronlauge von den anhaftenden Aluminiumsalzen befreit und dann neutral gewaschen. Der Farbstoff löst sich in Schwefelsäure-Monohydrat mit olivgrüner Farbe und zieht aus brauner Küpe auf Baumwolle in echten kräftigen khakifarbenen Tönen.

2. In 160 Teilen Isochinolin und 80 Teilen Aluminiumchlorid werden bei 130 C 16 Teile Bz-l- Benzanthronyl-5-amino-1,1'-dianthrimid eingetragen und diese Temperatur 2 Stunden gehalten. Die zu nächst rotbraune Lösung geht im Laufe der Reak tionszeit in eine grünlichbraune über. Nach been deter Reaktion wird die Schmelze in Salzsäure gege ben und der in braunen Flocken anfallende Farbstoff durch mehrmaliges Auskochen mit Säure von den Aluminiumsalzen und dem Isochinolin befreit. An schliessend wird er neutral gewaschen.

Er ist prak- tisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Produkt identisch.

3. In 60 Teile Chinolin werden 25 Teile Alumi niumchlorid eingetragen, wobei die Schmelze eine olivgrüne Farbe annimmt. Dann trägt man bei 110 C 5 Teile Bz-1-Benzanthronyl-5-amino-1,1'-dianthrimid ein und hält etwa 2 Stunden eine Temperatur von 130 C, wobei sich die Farbe der Schmelze von rot nach korinth ändert. Wird nach der in Beispiel 1 an gegebenen Methode aufgearbeitet, so erhält man einen in khakifarbenen Tönen auf pflanzliche Faser aus brauner Küpe ziehenden Farbstoff. Er löst sich in Schwefelsäure-Monohydrat mit olivgrüner Farbe.

4. Es werden 25 Teile Aluminiumchlorid in 60 Teilen Dimethylanilin gelöst und in die anfangs grüne, dann blau werdende Lösung bei 110 C 5 Teile Bz-l-Benzanthronyl-5-amino-1,1'-dianthrimid eingetragen. Die Schmelze wird etwa 1 Stunde lang auf 115 C erhitzt. Wenn der Versuch in der in Beispiel 1 angegebenen Weise aufgearbeitet wird, so erhält man einen oliven Küpenfarbstoff, der mit olivbrauner Farbe küpt und sich in Schwefelsäure olivgrün löst.

5. Man leitet über 100 Teile Aluminiumchlorid trockenes Ammoniak, bis eine bei 130 bis 140 C flüssige Schmelze erhalten wird; gibt 5 Teile Di- methylanilin zu und hält die Temperatur nach dem Eintragen von 5 Teilen Bz-1-Benzanthronyl-5- amino-1,1'-dianthrimid etwa 2 Stunden auf 140 C. Nach beendeter Reaktion wird die Schmelze auf Wasser gegeben und so lange mit Salzsäure aus gekocht, bis sich im Filtrat kein Aluminiumchlorid mehr nachweisen lässt.

Der neue Farbstoff löst sich in Schwefelsäure rotstichig blau und zieht aus braun roter Küpe auf Baumwolle in grünstichig braunen Tönen von guten Echtheiten.

6. In 100 Teilen Chlorsulfonsäure werden bei 10 C 10 Teile Farbstoff (dargestellt nach Beispiel 1) eingetragen. Er löst sich zunächst mit grüner Farbe, die aber im Verlauf von 2 Stunden in ein re lativ klares Blau umschlägt. Das neue Produkt zieht aus khakifarbener Küpe auf Baumwolle in grün stichig khakifarbenen Tönen von sehr guten Echt- heiten. Die Lösungsfarbe in Schwefelsäure ist blau.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass Bz-1-Benzanthronyl-5- amino-1,1'-dianthrimide mit Komplexverbindungen aus Aluminiumchlorid und Basen verschmelzt wer den, wobei unter Bildung eines Dihydroacridins ein Ringschluss erfolgt. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe mit Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure nachbehandelt.