CH349254A - Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyl-thiono-fluor-phosphorsäure-Derivaten - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von 0 ,O-Dialkyl-thiono-fluor-phosphorsäure-Derivaten
Es wurde gefunden, dass die leicht zugänglichen O-Alkyl-thionophosphorsäure-difluoride ein Fluoratom leicht in Gegenwart eines geeigneten Säurebindemittels gegen Reste von primären oder sekundären Alkoholen austauschen können. Dieser leichte Ersatz eines Fluoratoms in den O-Alkyl-thiono-phosphorsäure-difluoriden ist überraschend, da diese Fluoride stabil sind und zum Beispiel durch Wasser nur schwer hydrolysiert werden. Anstelle der erwähnten Alkohole und Säurebindemittel können entsprechende Alkoholate verwendet werden.



   Im Falle der Reaktion von O-Alkyl-thiono-phosphorsäurefluorid mit Äthylalkohol verläuft die Reaktion nach folgendem Schema:
EMI1.1     

Beim Austausch von Fluor gegen den Rest eines Alkohols haben sich als Säurebindemittel zum Beispiel Triäthylamin und Pyridin bewährt. Als Lösemittel kommen vor allem solche in Frage, in denen sich das entstehende fluorwasserstoffsaure Salz bei der obigen Reaktion nur schwer löst. Solche geeigneten Lösemittel sind zum Beispiel Benzol, Toluol, Äthyläther usw.



   Die neuen Verfahrensprodukte zeichnen sich durch gute kontaktinsektizide Wirksamkeit bei gleichzeitiger geringer toxischer Wirkung gegen Warmblüter aus.



   Beispiel I
EMI1.2     

In einem Rührkolben werden 30 g   0-Äthyl-    thiono-phosphorsäure-difluorid (Kp. 780/760 mm) in 50 cmS Benzol gelöst. Dazu gibt man bei 400 unter Rühren eine Lösung aus 21 g Triäthylamin, 10 g   980/obigen    Äthylalkohol und 25   cms    Benzol. Die Reaktion ist heftig und muss durch gelegentliches Kühlen gemildert werden. Nach 20 Minuten gibt man den Kolbeninhalt in einen Scheidetrichter, wäscht zweimal mit je 30   cm5    Eiswasser, trennt die Benzollösung ab und trocknet sie mit Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Lösemittels erhält man 25 g   0, O-Diäthyl-thiono-phosphorsäurefluorid    vom Kp.



  10 mm   49".   



   Beispiel 2
75 g   O-Athyl-thiono-phosphors äure-difluond    werden in einen Rührkolben unter Eiskühlung (bei 10 bis   15 )    mit einer aus 11,5 g Natrium hergestellten Natriumäthylatlösung versetzt. Nach dem Ausreagieren giesst man das Reaktionsprodukt in viel Wasser, nimmt in Chloroform auf, trocknet und fraktioniert.



  Es werden 50 g desselben O,O-Diäthyl-thiono-phosphorsäurefluorids vom Kp. 10 mm   49500    erhalten.



   Beispiel 3
EMI1.3     

30 g   O-Äthyl-thiono-phosphorsäure-difluorid    werden in 50   cm9    Benzol gelöst. Dazu gibt man bei   40      unter Rühren eine Lösung aus 22 g   8-Oxäthylthio-    äthyläther und 21 g Triäthylamin in 25   cm3    Benzol.



  Durch gelegentliches Kühlen hält man die Temperatur auf 400. Man arbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben auf. Man erhält 23 g des neuen Esters vom Kp. 0,4 mm 690.



   Beispiel 4
EMI2.1     

30 g   O-Athyl-thiono-phosphorsäure-difluorid    löst man in 50 cm3 Benzol. Dazu gibt man unter Rühren bei 300 eine Lösung von 22 g Triäthylamin in 30 g Trichloräthylalkohol. Die heftige Reaktion wird durch gelegentliches Kühlen gemildert. Man lässt eine Stunde bei 300 weiterrühren und arbeitet dann in der üblichen Weise auf. Es werden 31 g des neuen Esters vom Kp. 3 mm 750 erhalten.



   Beispiel 5
In ähnlicher Weise wie im Beispiel 4 beschrieben erhält man aus 30 g O-Äthyl-thiono-phosphorsäuredifluorid, 12 g Isopropylalkohol und 22 g Triäthylamin 25 g des folgenden Esters:
EMI2.2     
 vom Kp. 12 mm 680.



   Beispiel 6
Aus 30 g   O-Äthyl-thiono-phosphorsäure-difluorid,    15 g sekundärem Butylalkohol und 22 g Triäthylamin erhält man auf gleiche Weise wie in Beispiel 4 beschrieben 33 g des nachfolgenden Esters:
EMI2.3     
 vom Kp. 13 mm   81820.   



   Beispiel 7
Aus   30 g O-Äthyl-thiono-phosphorsäure-difluorid,    18,5 g Hexylalkohol und 22 g Triäthylamin erhält man nach Beispiel 4 35 g folgenden Esters:
EMI2.4     
 vom Kp. 3 mm   90920.   



   Beispiel 8
Aus 30 g O-Äthyl-thiono-phosphorsäure-difluorid, 18 g Glykolmonoäthyläther und 22 g Triäthylamin erhält man nach Beispiel 4 33 g folgenden Esters:
EMI2.5     
 vom Kp. 10 mm 950.



   Beispiel 9
Aus 30 g O-Äthyl-thiono-phosphorsäure-difluorid, 21 g Pinacolinalkohol und 22 g Triäthylamin erhält man nach den Angaben des Beispiels 4 20 g folgenden Esters:
EMI2.6     
 vom Kp. 4 mm 650.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyl- thiono-fluorphosphorsäure-Derivaten, dadurch gekennzeichnet, dass O-Alkyl-thiono-phosphorsäure-difluoride mit primären oder sekundären Alkoholen in Gegenwart eines Säurebindemittels oder mit entsprechenden Alkoholaten zur Reaktion gebracht werden, wobei ein Fluoratom gegen einen Alkoholrest ausgetauscht wird.