CH351054A

CH351054A - Procédé de préparation de colorants thiaziniques contenant du silicium

Info

Publication number: CH351054A
Authority: CH
Inventors: Leroy Bailey Donald; Marston Pike Ronald
Original assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1957-04-29
Filing date: 1958-04-29
Publication date: 1960-12-31

Description


  Procédé de préparation de colorants     thiaziniques    contenant du     silicium       La présente invention a trait à un procédé de  fabrication de     colorants        thiaziniques    contenant du  silicium.  



       Ce    procédé est caractérisé en ce que l'on oxyde  un mélange d'un     arylaminoalcoylsilane,    d'une     para-          aminoaniline    et d'un     thiosulfate    d'un métal par     une     solution dans un acide minéral d'un bichromate d'un  métal alcalin en présence de chlorure de zinc.  



  Les colorants     thiaziniques    obtenus contiennent  des motifs que l'on peut représenter par la     formule     générale suivante  
EMI0001.0013     
    formule dans laquelle X représente de l'hydrogène  ou un radical alcoyle comme le radical méthyle,  éthyle, propyle ou un radical     -C,,Ha-Si    = ; (a) re  présente un nombre entier égal au moins à 3 et de  préférence un nombre compris entre 3 et 5 ; R re  présente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle,  comme le radical méthyle, éthyle, propyle, ou un  radical     alcoxy    comme un radical     méthoxy,        éthoxy,          propoxy    ;

   R' est de l'hydrogène, un radical alcoyle,  un radical     alcoxy,    un radical     sulfo,    etc. ; et R" re  présente de l'hydrogène ou un radical alcoyle.    Les     para-aminoanilines    qui     conviennent    comme  matières     premières    peuvent être représentées par la       formule    suivante  
EMI0001.0025     
    formule dans laquelle R' et R" ont les significations  données ci-dessus.

   Au cours de     l'éxécution    du pro  cédé, la     para-aminoaniline    est     thiosulfonée    en acide       thiosulfonique    de la formule générale suivante  
EMI0001.0030     
    Les     arylaminoalcoylsilanes        utilisés    comme ma  tières premières, peuvent être représentés par la for  mule générale  
EMI0001.0033     
         formule    dans laquelle Ar' représente un radical aryle  ou     un    radical aryle substitué comme, par exemple,  un radical phényle, ou des     radicaux    phényle substi  tués par des, radicaux alcoyle inférieurs,     alcoxy,    nitro,

         sulfa,    etc. ; X' représente de l'hydrogène, un radical  alcoyle, ou un radical  
EMI0001.0039     
    V représente un radical alcoyle, de     préférence    con  tenant de 1 à 5 atomes de     carbone    ; Y représente      un radical     alcoxy    comme le radical     méthoxy,        éthoxy,          propoxy    ; (a) est un nombre entier égal au moins  à 3 ; et (n) est un nombre entier compris entre 0  et 3 ; et formule dans laquelle le radical     Ar    n'est  substitué ni en position méta ni en position para.  



  Lorsqu'on     part    d'un     arylaminoalcoylsilane    non  fonctionnel, les colorants     thiaziniques    obtenus peu  vent être représentés par la formule générale  
EMI0002.0009     
    formule dans laquelle R, R', R", V, X, Y, (a) et  (n) ont les significations     données    ci-dessus.

   Lors  qu'on a recours à un     arylaminoalcoylsilane    fonction  nel, les colorants     thiaziniques    obtenus contiennent le  motif représenté par la formule générale  
EMI0002.0013     
    formule dans laquelle R, R', R", V et (a) ont la  signification     donnée    ci-dessus ;

   X" représente de  l'hydrogène, un radical alcoyle ou un radical  
EMI0002.0015     
    et (b) représente un nombre entier compris entre       Oet2.       A titre d'exemples de     para-aminoanilines    que  l'on peut     utiliser,    on peut citer la     p-phénylènedi-          amine,    la     p-N,N-diméthylaminoaniline,    la     p-N,N-di-          éthylaminoaniline,    la     p-N-éthylaminoaniline,    la 3     -          méthyl-4-N-éthylaminoaniline,    la     4-N-(p-sulfobenzyl-          éthylamino)-aniline,

      l'acide     2,5-diaminobenzène-sul-          fonique.     



  Des     arylaminoalcoylsilanes    appropriés sont entre  autres: la     N-(gamma-triméthylsilylpropyl)-aniline,    la       N-méthyl-N-(gamma-triméthylsilylpropyl)    -aniline, la       N,N-di(gamma-triméthylsilylpropyl)-aniline,    la     N-          (delta-triméthylsilylbutyl)-2-méthoxy-aniline,    la     N-          (gamma-triéthoxysilylpropyl)-aniline,    la     N-méthyl-N-          (gamma    -     triéthoxysilylpropyl)        -aniline,    la     N,

  N    -     di          (gamma        triéthaxysilylpropyl)        -aniline,    la N- (gamma-         triéthoxysilylpropyl)-2-méthoxyaniline,    la     N-(gamma-          méthyldiéthoxysilylpropyl)    -aniline, la N -     (gamma-          phénoxydiéthoxysilylpropyl)-aniline.     



  Les     arylaminoalcoylsilanes    peuvent s'obtenir en  faisant réagir une arylamine avec un     oméga-halo-          CI    à une température élevée, comme repré  senté par l'équation générale suivante  
EMI0002.0056     
    formule dans laquelle Ar, X', V, Y, (a) et (n) ont  les significations données ci-dessus et Z est un atome  d'halogène.

   Par exemple, la réaction entre des équi  valents molaires de gamma-     chloropropyltriéthoxy-          silane    et d'aniline à     1501,    C environ. sous une atmo  sphère de gaz inerte, donne la     N-(gamma-triéthoxy-          silylpropyl)-aniline.    Avec deux équivalents molaires  de     gamma-chloropropyltriéthoxysilane    et une mole  d'aniline, on obtient la     N,N-di-(gamma-triéthoxy-          silylpropyl)-aniline.     



  Les colorants     thiaziniques    obtenus conformément  à l'invention sont des colorants substantifs pour  fibres naturelles comme la laine, la soie et le coton ;  ainsi que pour les fibres synthétiques comme les  fibres à l'acétate, à la viscose, les fibres     polyamidi-          ques        polyaryliques    et autres. De plus, ces colorants  se caractérisent par leur très intéressant pouvoir de  teinture des tissus en fibre de verre et de silice à  partir de bains de teinture aqueux donnant des tein  tures résistant bien au lavage et à la lumière.  



  Dans un exemple type, des colorants     thiaziniques     contenant des motifs représentés par la formule  
EMI0002.0070     
    ont été préparés de la manière suivante. Un ballon  en verre de 400 ml est muni d'un agitateur, d'un  thermomètre, d'un entonnoir à robinet et d'un     con-          denseur.    On y ajoute 35 ml d'une solution 1N d'acide  chlorhydrique et de 3,89g de     N,N-diméthyl-p-          phénylène-diamine    et l'on agite jusqu'à dissolution  totale, puis l'on ajoute une solution de 17,5g de  chlorure de zinc dans 25 ml d'eau.

   Sous agitation  efficace, on ajoute au mélange     une    solution de  13,5 g de     thiosulfate    de sodium dans 30 ml d'eau, à  environ     251,    C. Puis l'on verse dans le ballon envi-           ron        1/a    d'une solution de 8 g de bichromate de  sodium dans 15 ml d'eau et on chauffe le mélange  réactionnel aussi rapidement que     possible    à     40o    C.

    On ajoute dans le ballon une solution de 7,7 g  de     N-méthyl-N-(gamma-triéthoxysilylpropyl)    -aniline  dans 4 ml d'acide chlorhydrique à     37'/a,    et l'on  introduit le reste de la solution de bichromate     dè     sodium. La température du mélange réactionnel  atteint rapidement 700 C, puis en l'espace de 10 mi  nutes 85  C. Au bout d'un quart d'heure, on refroi  dit le mélange réactionnel bleu foncé jusqu'à     501)    C  et on dissout le précipité formé, par l'addition de  7,5 ml d'acide sulfurique concentré. On laisse le  mélange réactionnel reposer à la température am  biante pour en précipiter le colorant, que l'on filtre  alors, lave dans l'entonnoir à l'eau, et sèche dans  une étuve sous vide à 650 C pendant environ  24 heures.

   Le rendement atteint 11,7 g de colorant  bleu foncé.  



  Le colorant     thiazinique    obtenu convient pour  teindre     un    certain nombre de fibres à partir d'un  bain de teinture contenant 0,5 g de colorant dans  un mélange de 30 ml de méthanol et de 1 ml de       pyridine.    On laisse les tissus reposer pendant 16 heu  res dans le bain à température ambiante, les lave  à l'eau, et les sèche à 650 C environ. Il est également  possible de teindre les tissus à partir d'une teinture  en solution aqueuse à l'ébullition, pendant un temps  plus     court.    On teint la laine et le coton en une  nuance bleu vert ; alors que la soie, le nylon, l'acé  tate, la viscose,     et    les tissus avec ou sans apprêt  sont teints en une nuance bleu gris.  



  Par substitution de     N-(gamma-triméthylsilyl-          propyl)-aniline    à la     N-méthyl-N-(gamma-triéthoxy-          silylpropyl)-aniline,    on obtient le colorant     thiazinique     représenté par la formule suivante  
EMI0003.0019

Claims

REVENDICATION Procédé de fabrication d'un colorant thiazinique contenant du silicium, caractérisé- en ce que l'on oxyde un mélange d'un arylaminoalcoylsilane, d'une para-aminoaniline et d'un thiosulfate d'un métal par une solution dans un acide minéral d'un bichromate d'un métal alcalin en présence de chlorure de zinc. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la para-aminoaniline est substituée sur son noyau par un radical alcoyle, alcoxy ou- sulfo. 2.

Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'un des groupes amino de la para-amino- aniline est substitué par au moins un radical alcoyle. 3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le thiosulfate est du thiosulfate d'aluminium, du thiosulfate de sodium ou du thiosulfate de potas sium. 4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le bichromate du métal alcalin est le bichro mate de sodium ou le bichromate de potassium. 5.

Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le radical aryle de l'arylaminoalcoylsilane est un radical phényle, non substitué en position méta et en position para, pouvant porter en d'autres posi tions des substituants non réactifs. 6. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la para-aminoaniline est la N,N-dim6thyl-p- phénylène-diamine. 7. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'arylaminoalcoylsilane est la N-(gamma-tri- méthylsilylpropyl)-aniline. 8.

Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'arylaminoalcoylsilaneest la N-méthyl-N- (gamma-triméthylsilylpropyl)-aniline.