CH351963A - Verfahren zur Herstellung von Steroiden - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von Steroiden    Die vorliegende     Erfindung    bezieht sich auf ein       Verfahren        zur    Herstellung neuer Steroide, die als  Zwischenprodukte für die Herstellung von     adreno-          corticalen    Hormonen oder mit diesen Stoffen ver  wandten Substanzen brauchbar sind.  



  Das     Verfahren    gemäss der Erfindung ist dadurch  gekennzeichnet, dass man ein     Steroid-9    (11),     16-dien-          20-on    mit einem starken Oxydationsmittel in das ent  sprechende     16,17-Oxydo-9(11)-en-20-on-steroidüber-          f.ührt.    Letzteres kann man mit     einer    Halogenwasser  stoffsäure zum entsprechenden     Halogenhydrin,    dem       17a-Hydroxy-16-halo-9(11)-en-20-on-steroid    umset  zen.  



  Ein geeigneter Ausgangsstoff für das erfindungs  gemässe Verfahren ist ein     3-Acyloxy-allopregna-9(11),          16-dien-3ss-ol-20-on,    z. B.     Allopregnan-9(11),16-          dien-3f-ol-20-on-3-acetat,    das nach der von     Djerassi     et     a1.    beschriebenen (J.     Org.        Chem.    16/1951/l278)  Methode hergestellt werden kann.  



  Die Oxydation der     16,17-Doppelbindung    kann be  quem unter Verwendung von alkalischem Wasser  stoffperoxyd geschehen. Das entstehende     Steroid     kann dann durch Umsetzung mit Halogenwasserstoff  säure, vorzugsweise     Bromwasserstoffsäure,        in    das ent  sprechende     Halogenhydrin    umgewandelt werden.    <I>Beispiel</I>  250 mg     Allopregna-9(11),16-dien-3ss-ol-20-on-3-          acetat    werden in 60     cm3        Athanol    gelöst und auf 5  C  abgekühlt.

   Zu dieser Lösung gibt man 2     cm3        Wasser-          stoffsuperoxyd        (30        Vol        .%)        und    2     cm3        2n-NaOH.     Nach 24 Stunden bei     5     C wird Wasser zugesetzt und  der weisse feste Niederschlag gesammelt und getrock  net.

   Bei der Umkristallisation aus Methanol     erhält       man     Allopregna-9(11)-en-3ss-ol-20-on-16a,        17a-          epoxyd-3-acetat    als Plättchen vom     Schmelzpunkt    208  bis 212  C, [a122 = + 88  in     Chloroform.     



  100 mg der erhaltenen Substanz werden     in    5     cm3     Eisessig gelöst. Dann wird 0,1     cm3        48o/oige    Brom  wasserstoffsäure zugesetzt. Man lässt über Nacht bei  Raumtemperatur stehen und giesst dann die braune  Lösung in Wasser. Der erhaltene feste Stoff wird ge  sammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.  



  Umkristallisation aus Methanol ergibt Plättchen  vom     Schmelzpunkt    180-184  C, [a]22 = + 8      in          Chloroform;    es handelt sich um das     16-Brom-allo-          pregna-9        (11)-en-3ss,        l7a-diol-20-on-3-acetat.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Steroiden, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Steroid-9(11), 16-dien-20-on mit einem starken Oxydationsmittel in das entsprechende 16,17-Oxydo-9(11)-en-20-on-ste- roid überführt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man das 16,17-Oxydo-9(11)-en- 20-on-steroid mit Halogenwasserstoffsäure zum ent sprechenden 17a-Hydroxy-16-halo-9(11)-en-20-on- steroid umsetzt. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Steroid-9(11),16-dien-20- on ein 3-acyliertes Allopregna-9(11),16-dien-3ss-ol- 20-on verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als stark oxydierendes Mittel alka lisches Wasserstoffsuperoxyd verwendet wird.