CH273597A - Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.Info
- Publication number
- CH273597A CH273597A CH273597DA CH273597A CH 273597 A CH273597 A CH 273597A CH 273597D A CH273597D A CH 273597DA CH 273597 A CH273597 A CH 273597A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- acid
- compound
- oxygen
- ring
- containing group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- LMKPHJYTFHAGHK-UHFFFAOYSA-N cyclodrine Chemical compound C1CCCC1(O)C(C(=O)OCCN(CC)CC)C1=CC=CC=C1 LMKPHJYTFHAGHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 5
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- JUIKUQOUMZUFQT-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetamide Chemical compound NC(=O)CBr JUIKUQOUMZUFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethoxyethane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOCC QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VBTQNRFWXBXZQR-UHFFFAOYSA-N n-bromoacetamide Chemical compound CC(=O)NBr VBTQNRFWXBXZQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- -1 steroid compound Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J3/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by one carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. Es wurde gefunden, dass man zu einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthal tenden Verbindung der Cyclopentanopoly- hydrophenanthren-Reihe gelangen kann, wenn man d ",1a_3_Keto-bisnor-cholensäure-methyl- ester mit unterhalogeniger Säure behandelt,
auf das entstandene Halogenhy drin unter Bil dung eines Ketohalogenids oxydierende Mittel einwirken lässt und hierauf mit reduzierenden Mitteln aus letzterem das Halogen entfernt.
Den Ausgangsstoff kann man unter an derem gemäss dem Verfahren des Patentes Nr. 242992 erhalten.
Die unterhalogenige Säure kann auch z. B. bei Gegenwart der Steroidverbindung aus ihren Salzen, Äthern oder Estern oder sol chen Stoffen erzeugt werden, die in Gegen wart von Wasser unterhalogenige Säure ab geben, wie beispielsweise Bromacetamid oder Chloramin.
Auf das erhaltene Halogenhy drin werden zuerst oxydierende Mittel, z. B. Chromsäure in Eisessig, dann zwecks Entfernung des Ha logenatoms, reduzierende Mittel, z. B. Zink und Eisessig, einwirken gelassen.
Das neue Verfahrensprodukt, der 3,11- Diketo-bisnor-ebolansäure-methylester der For mel
EMI0001.0020
bildet farblose Kristalle vom Sehmp. 199 bis 201" C. Es soll als Zwischenprodukt für die Herstellung therapeutisch wertvoller Verbin dungen Verwendung finden. <I>Beispiel:</I> 5,3 Teile 411,1'-3-Keto-bisnor-cllolensänre- niethylester vom Schmp. 121 bis 123 C (er halten z.
B. gemäss Patent Nr. 242992) wer den in 220 Teilen Aceton gelöst, mit der Lö sung von 4,2 Teilen N-Bromacetamid in 50 Tei- len Wasser versetzt und 16 Stunden bei Zim- mertempergtur stehengelassen. Nach Zusatz von etwas Nasser wird das Aceton im Va kuum entfernt, der Rückstand mit Äther aus geschüttelt, die Ätherlösung mit Sodalösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
Der so erhaltene rohe 3-Keto-11-oxy-12- brom-bisnor-cholansäure-methylester oxydiert man in 60 Teilen Eisessig mit 1,45 Teilen Chromtrioxy d in wenig Wasser und 70 Teilen Eisessig. Die Aufarbeitung liefert den 3,11- Dili:eto -12 -brom- bisnor - cholansäure - methyl- ester. Er kristallisiert aus Chloroform-Äther in farblosen Prismen vom Sehmp. 1.98 bis 202 C.
2,4 Teile dieses Diketobromids werden in 8 Teilen Eisessig gelöst und die Lösung nach Zusatz von 1,5 Teilen Zinkstaub und 1,5 Tei len Natriumaeetat unter Sehütteln ?!1 Stunde auf dem Wasserbad erwärmt. Nach Filtration wird zur Trockne eingedampft, der Rückstand mit. Wasser versetzt und mit Äther ausge schüttelt.
Die mit verdünnter Schwefelsäure, Sodalösung und Wasser gewaschene und über Natriumsulfat. getrocknete Ätherlösung liefert nach dem Eindampfen den 3,11-Diketo-bisnor- eholansäure-methvlester der Formel
EMI0002.0021
Aus Äther umkristallisiert bildet er farblose Plättchen vom Schmp. 199 bis 201 C (und der spezifischen Drehung [a.l = -1- 47,60 - 1,5<B>0</B> (c =<B>1</B>,702 D aus Aceton).
An Stelle von N-Bromacetamicl lässt sich beispielsweise auch Chloramin verwenden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopent.anopolyhydro-phen- antllren-Reille, dadurch gekennzeichnet, dass man d ",1z-3-Keto-bisnor-cholensäure-meth@-1- ester mit unterhalogeniger Säure behandelt, auf das entstandene Halogenhydrin unter Bildung eines Ketohalog,enids oavdierencle Mittel einwirken lässt imd hierauf mit redu zierenden Mitteln aus letzterem das Halogen entfernt. Das neue Verfahrensprodukt, der 3,11- Diketo - bisnor - eholansäure - methylester der Formel EMI0002.0044 bildet farblose Kristalle vom Schmp. 199 bis '?01 C. Es soll als Zwischenprodukt für die Herstellung therapeutisch wertvoller Verbin dungen Verwendung finden.UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass unterlialogenige Säure verwendet wird, welche in Gegenwart des Aus gangsstoffes hergestellt wurde.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH273597T | 1942-04-25 | ||
| CH251117T | 1942-10-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH273597A true CH273597A (de) | 1951-02-15 |
Family
ID=25729501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH273597D CH273597A (de) | 1942-04-25 | 1942-04-25 | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH273597A (de) |
-
1942
- 1942-04-25 CH CH273597D patent/CH273597A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE895453C (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Dehydrosterinen, insbesondere 7-Dehydrocholesterin | |
| CH417630A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen cyclischen 2,3-O-Acetalen und 2,3-O-Ketalen von Butantetrolestern | |
| DE926248C (de) | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des Pyridin-4-carbonsaeurehydrazids | |
| CH273596A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| AT217647B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 16α-Methylpregnan - 3α - ol - 11,20 - dions bzw. seiner Ester | |
| AT233184B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-Δ<1,4>-steroiden | |
| CH273598A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| AT209007B (de) | Verfahren zur Herstellung von 9 α-Halogen-4-pregnen-16 α, 17 α,21-triol-3, 11, 20-trionen und ihren Estern | |
| AT201247B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-ons | |
| CH273600A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| AT225858B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3β-Acyloxy- und 3β-Hydroxy-6-methylpregna-5, 16-dien-20-on | |
| CH273601A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| AT365602B (de) | Verfahren zur herstellung neuer derivate von | |
| CH275686A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| DE1668199B2 (de) | Benzolsulfonyl-3-(2-hydroxycyclohexyl)harnstoffe | |
| AT239226B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, substituierten 2-Oxo-tetrahydrochinolinen | |
| DE959189C (de) | Verfahren zur Herstellung von 17ª‰-Acyloxy-20-keto-allopregnanen und -pregnenen | |
| AT256851B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzodiazepin-Derivaten | |
| AT248434B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Pyridinderivate | |
| AT239454B (de) | Verfahren zur Herstellung von 20-Cycloketalderivaten des 3β,5,17α-Trihydroxy-6β-methyl-16-methylen-5α-pregnan-20-ons | |
| DE1094258B (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten 16-Methylsteroiden | |
| DE2827472A1 (de) | Chinolinsaeuren mit anti-inflammatorischer aktivitaet und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1197088B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Phenyliso-thiazolen | |
| DE1030830B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-on | |
| CH311594A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Salzes. |