CH273596A - Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.Info
- Publication number
- CH273596A CH273596A CH273596DA CH273596A CH 273596 A CH273596 A CH 273596A CH 273596D A CH273596D A CH 273596DA CH 273596 A CH273596 A CH 273596A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- compound
- oxygen
- ring
- containing group
- bisnor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 keto halide Chemical class 0.000 description 3
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- JUIKUQOUMZUFQT-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetamide Chemical compound NC(=O)CBr JUIKUQOUMZUFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- HJCMMOODWZOXML-UHFFFAOYSA-N bromo hypobromite Chemical compound BrOBr HJCMMOODWZOXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007256 debromination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- VBTQNRFWXBXZQR-UHFFFAOYSA-N n-bromoacetamide Chemical compound CC(=O)NBr VBTQNRFWXBXZQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J3/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by one carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. Es wurde gefunden, dass man zu einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthal tenden Verbindung der Cyclopentanopoly- hydroplienantllren-Reihe gelangen kann, wenn man 411.l2-3a-Aeetox@#bisnor-eholensäure-me- thylester mit unterhalogeniger Säure behan delt, auf das entstandene Halogenhydrin zwecks Bildung eines Ketohalogenids oxydie rende Mittel einwirken lässt,
und hierauf mit reduzierenden Mitteln aus dem Ketolialogenid das Halogen entfernt.
Den Ausgangsstoff kann man unter an derem gemäss dem Verfahren des Patentes Nr. 212993 erhalten. Die unterhalogenige Säure kann auch z. B. bei Gegenwart der Steroidverbindung aus ihren Salzen, Äthern oder Estern oder solchen Stoffen erzeugt werden, die in Gegenwart von Wasser unterhalogenige Säure abgeben, wie beispielsweise Bromacetamid oder Chloramin.
Auf das erhaltene Idalogenhydrin werden zuerst. oxydierende Mittel, z. B. Chromsäure in Eisessig, dann zwecks Entfernung des Halogen atoms reduzierende Mittel, z. B. Zink und Eis essig, einwirken gelassen.
Das neue Verfahrensprodukt, der 3a- Acetoxy-11-keto -bisnor - chol ansäiire-metll@-1- ester der Formel
EMI0001.0025
bildet. farblose Kristalle vom Sehmp. 118 bis 150" C. Es soll als Zwischenprodukt für die Herstellung therapeutisch wertvoller Verbin dungen Verwendung finden.
<I>Beispiel.:</I> Zu einer Lösung von 8,6 Teilen d 11,12_3a- Acetoxy-bisnor-eholensäure-methylester vom Sehmp. 1.01. bis 102" C (erhalten z. B. gemäss dem Patent Nr.
212993) in 100 Teilen Aceton und 2 Teilen Eisessig wird unter L'msehwen- ken innerhalb 20 Minuten die Lösung von 8 Teilen N-Bromaeetamid und 8 Teilen Na- triumacetat-trillyBrat in 150 Teilen Wasser zugetropft. N aeli Zusatz von etwas Wasser wird das Aceton im Vakuum entfernt, der Rückstand mit Äther ausgeschüttelt, die Ätherlösung mit Sodalösung und Wasser ge waschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand kann aus Chlor o forin-Ätller umkristallisiert werden.
6 Teile des so erhaltenen 3a-Aeetoxy-11- oxy-12-brom-bisnor-cholansäure-methylesters oxydiert man mit 1,5 Teilen Chromtrioxyd in 120 Teilen Eisessig. Die übliche Aufarbei tung ergibt ein bei 150 bis 155 C schmelzen des Ketobromid, das man nun zwecks Ent- bromung mit 4 Teilen Zinkstaub in 30 Teilen Eisessig unter Rühren 'auf dem siedenden Wasserbad erwärmt.
Das Reaktionsgemiseh wird nach Filtration mir Trockne eingedampft, der Rückstand mit Wasser versetzt lind mit Äther ausgesehüttelt. Die mit verdünnter Schwefelsäure, Sololösung und Wasser ge waschene und über Natriumsulfat getrocknete Ätherlösung liefert nach dem Eindampfen den 3a-Acetoxy-11-keto-bisnor-cholansä.ure- methylester der Formel
EMI0002.0013
Aus Methanol umkristallisiert bildet er farb lose Kristalle vom Sclimp. 148 bis 150 C und der spezifischen Drehung [a] D = -i- 57,6 2' (c = 1,
285 in Aceton).
An Stelle von N-Bromacetamid lässt sich beispielsweise auch Chloramin verwenden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydro- phenanthren-Reilie, dadurch gekennzeichnet, dass man di>>l2-3a-Acetoxy-bisnor-eholensäure- methylester mit unterhalogeniger Säure be handelt, auf das entstandene Halogenhy drin zwecks Bildung eines Ketohalogenids oxydie rende Mittel einwirken lässt und hierauf mit reduzierenden Mitteln aus dem Ketohalogenid das Halogen entfernt.Das neue Verfahrensprodukt, der- 3a- Ae.etoxy-11-keto -bisnor - eholaiisäur e-methyl- ester der Formel EMI0002.0034 bildet farblose Kristalle vom Schmp. 148 bis 150 C. Es soll als Zwischenprodukt für die Herstellung therapeutisch wertvoller Verbin dungen Verwendung finden. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass unterhalogenige Säure verwendet wird, welche in Gegenwart des Aus gangsstoffes hergestellt. wurde.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH273596T | 1942-04-25 | ||
| CH251117T | 1942-10-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH273596A true CH273596A (de) | 1951-02-15 |
Family
ID=25729500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH273596D CH273596A (de) | 1942-04-25 | 1942-04-25 | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH273596A (de) |
-
1942
- 1942-04-25 CH CH273596D patent/CH273596A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH273596A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| AT227889B (de) | Verfahren zur Herstellung des 3β-Hydroxy-6-methyl-25-D-spirost-5-ens | |
| CH273597A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| DE2016783C3 (de) | Verfahren zum Umwandeln eines 17 ß-Hydroxysteroids in die entsprechende 17 a-Hydroxyverbindung | |
| AT220767B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trihydroxypregnenonen | |
| AT217647B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 16α-Methylpregnan - 3α - ol - 11,20 - dions bzw. seiner Ester | |
| CH273598A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| AT225858B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3β-Acyloxy- und 3β-Hydroxy-6-methylpregna-5, 16-dien-20-on | |
| DE1030830B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-on | |
| AT201247B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-ons | |
| AT233184B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-Δ<1,4>-steroiden | |
| DE896806C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3ª‡, 11ª‰-Dioxypregnan-20-on | |
| AT160572B (de) | Verfahren zur Darstellung ungesättigter Oxyketone der Cyclopentanopolydrophenanthrenreihe oder deren Derivaten. | |
| DE964328C (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisierten Vanillylamiden | |
| AT224275B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Steroidverbindungen | |
| AT209007B (de) | Verfahren zur Herstellung von 9 α-Halogen-4-pregnen-16 α, 17 α,21-triol-3, 11, 20-trionen und ihren Estern | |
| DE1197088B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Phenyliso-thiazolen | |
| CH287389A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Steroids mit semicyclischer Doppelbindung. | |
| CH275686A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| CH273600A (de) | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. | |
| CH332655A (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroiden | |
| CH365727A (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Oxo-2-(halogenäthyl)-2,3-dihydro-(benzo-1,3-oxazinen) | |
| DE1094258B (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten 16-Methylsteroiden | |
| DEU0002574MA (de) | ||
| DE1194847B (de) | Verfahren zur Herstellung von 10-Formylsteroiden |