CH353107A - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren MetallkomplexverbindungenInfo
- Publication number
- CH353107A CH353107A CH353107DA CH353107A CH 353107 A CH353107 A CH 353107A CH 353107D A CH353107D A CH 353107DA CH 353107 A CH353107 A CH 353107A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- sep
- metal
- hydroxy
- monoazo
- releasing agent
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 26
- -1 metal complex compounds Chemical class 0.000 title claims description 22
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 5
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 229910020679 Co—K Inorganic materials 0.000 description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 13
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 5
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N methylazanide Chemical compound [NH-]C MGJXBDMLVWIYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorophenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1O SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-methylthiophene-2-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)S1 JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RAGLTCMTCZHYEJ-UHFFFAOYSA-K azanium;chromium(3+);disulfate Chemical compound [NH4+].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RAGLTCMTCZHYEJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISNBNFDDASNNHS-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylsulfamoylamino)-7-hydroxynaphthalene Chemical compound C1=C(O)C=C2C(NS(=O)(=O)N(C)C)=CC=CC2=C1 ISNBNFDDASNNHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylsulfanylphenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CN1CCNCC1 QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AACMNEWXGKOJJK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-6-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1O AACMNEWXGKOJJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFNLMGYLSDEJKS-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxy-n-methylbenzenesulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C(O)C(N)=C1 NFNLMGYLSDEJKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTILWYBQQRECER-UHFFFAOYSA-N 5-sulfonylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound O=S(=O)=C1CC=CC=C1 VTILWYBQQRECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J chrome alum Chemical compound [K]OS(=O)(=O)O[Cr]1OS(=O)(=O)O1 OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910021563 chromium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PFQLIVQUKOIJJD-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) formate Chemical compound [Co+2].[O-]C=O.[O-]C=O PFQLIVQUKOIJJD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanide Chemical compound CC(C)[NH-] XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Metalllcomplexverbindungen, vorzugsweise von solchen, welche im metallfreien Zustand der Formel
EMI0001.0009
entsprechen, worin X Wasserstoff oder Methyl, Y Wasserstoff, Chlor oder Nitro, Z Methyl, Chlor, Nitro, Acylamino,
Alkylsulfonyl oder eine gegebenenfalls durch niedrige Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylreste, oder Cyclo- alkyl-, Aralkyl-, unsubstituierte oder substituierte Arylreste oder heterocyclische Reste substituierte Sulfonsäureamidgruppe, R1 und R2 Wasserstoff oder niedrigmolekulare un- substituierte oder durch Chlor,
Methoxy oder Äthoxy substituierte Alkylreste bedeuten.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine Hydroxy- oder Methoxygruppe tragenden Amino- benzol mit 1 Mol einer Azokomponente der Formel
EMI0001.0043
in alkalischem Medium kuppelt.
Die erhaltenen Monoazofarbstoffe können in Substanz mit einem metallabgebenden Mittel derart behandelt werden, dass ein metallhaltiger Azofarbstoff entsteht, der im wesentlichen ein Metallatom an zwei Moleküle Mono- azoverbindung komplex gebunden enthält.
Die Diazotierung der Aminobenzole kann in üblicher Weise bei 0-100 C ausgeführt werden. Die Kupplung der erhaltenen Diazoverbindungen mit der Azokomponente der Formel (11) erfolgt vorteilhaft bei 0 bis 100 C in schwach bis stark alkalischem Me dium. Die gebildeten Monoazoverbindungen können mittels Salz aus den Kupplungsmassen ausgeschieden und hierauf abfiltriert werden.
Die Überführung der Monoazofarbstoffe in ihre Metallkomplexverbindungen erfolgt vorzugsweise mit Verbindungen des Chroms und des Kobalts. Die Metallisierung wird vorteilhaft in wässeriger Lösung oder in organischem Medium, beispielsweise in Form- amid,
oder in der konzentrierten wässerigen Lösung eines Alkalimetallsalzes einer niedrigmolekularen ali- phatischen Monocarbonsäure ausgeführt. Man lässt dabei mit Vorteil auf zwei Moleküle Monoazofarb- stoff eine weniger als zwei, mindestens aber ein Atom Metall enthaltende Menge eines metallabgebenden Mittels einwirken.
Geeignete Verbindungen des Chroms sind z. B. Chromifluorid, Chromisulfat, Chromiformiat, Chromi- acetat, Kaliumchromisulfat oder Ammoniumchromi- sulfat. Auch die Chromate, z. B.
Natrium- oder Kaliumchromat bzw. -bichromat, eignen sich in vor züglicher Weise für die Metallisierung der Monoazo- farbstoffe. Man arbeitet hier vorteilhaft in stark ätz- alkalischem Medium, wobei gegebenenfalls reduzie rende Stoffe zugefügt werden können.
Als Kobaltverbindungen dienen z. B. Kobalto- formiat, Kobaltoacetat und Kobaltosulfat. Wird die Metallisierung in der konzentrierten wässerigen Lö sung eines Alkalimetallsalzes einer niedrigmolekula- ren aliphatischen Monocarbonsäure vorgenommen, so können auch wasserunlösliche Metallverbindungen Verwendung finden, beispielsweise Kobalthydroxyd und Kobaltcarbonat.
Besonders vorteilhaft wird die Metallisierung in wässerigem oder alkalischem Medium ausgeführt, wobei die Metallverbindungen in Gegenwart solcher Verbindungen zugefügt werden, welche die Metalle in ätzalkalischem Medium in komplexer Bindung ge löst halten, wie z. B. Weinsäure, Zitronensäure und Milchsäure.
Die gewonnenen Metallkomplexverbindungen wer den, gegebenenfalls nach Eingiessen der organischen Metallisierungslösungen in Wasser, aus wässerigem Medium durch Zugabe von Salz abgeschieden, her nach abfiltriert, gegebenenfalls gewaschen und dann getrocknet.
Die erhaltenen metallhaltigen Azofarbstoffe sind einheitliche Metallkomplexverbindungen, in denen an zwei Moleküle Monoazoverbindung im wesentlichen ein Atom Metall gebunden ist. Die Metallkomplex verbindungen sind sog. 1:2-Komplexe, worin ein Molekül Monoazoverbindung mit etwa 0,3-0,7 Atom Metall verknüpft ist.
Die neuen Monoazofarbstoffe färben Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamidfasern nach dem Nachchromierungs- oder Einbadchromierungsverfah- ren in grauen Tönen von guter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit.
Die metallhaltigen Azofarbstoffe färben Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamidfasern aus neutralem oder schwach saurem Färbebad in grauen walk-, wasch- und lichtechten Tönen. Sofern ihre Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln genügend gross ist, eignen sie sich auch für das Färben von zum Verspinnen bestimmten, in organischen Lösungs mitteln gelösten Massen und von Lacken und Kunst stoffen aller Art.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange geben.
<I>Beispiel 1</I> 20,2 Teile 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfon- säuremethylamid werden in 150 Teilen Wasser mit 17 Teilen 30 o/oiger Salzsäure und 6,9 Teilen Na triumnitrit bei 5 diazotiert. Man fügt die gebildete Diazoverbindung zu einer auf 5 gekühlten Lösung aus 27 Teilen 1-(Dimethylaminosulfonylamino)-7- hydroxy-naphthalin, 500 Teilen Wasser, 13,5 Teilen 30o/oiger Natronlauge und 50 Teilen wasserfreiem Natriumearbonat. Man verrührt die entstandene Sus pension über Nacht,
filtriert den Monoazofarbstoff ab, wäscht ihn mit wenig Wasser aus und trocknet ihn. Zum Färben kann man wie folgt verfahren: In 6000 Teilen Wasser löst man bei 40 2 Teile des oben beschriebenen Monoazofarbstoffs und 10 Teile wasserfreies Natriumsulfat. Man bringt 100 Teile Wolle in die so bereitete Färbeflotte und erhitzt das Bad im Verlaufe von etwa 30 Minuten auf 100 . Nach Zugabe von 20 Teilen l0o/oiger Essig säure färbt man während 30 Minuten bei Siede temperatur, gibt dem Bad noch 20 Teile l0o/oige Ameisensäure zu und hält es noch während 30 Minu ten bei 100 , wobei man von Zeit zu Zeit das ver dampfte Wasser ersetzt.
Hierauf setzt man 1 Teil Natriumbichromat als l0o/oige wässerige Lösung zur Färbeflotte und hält die Temperatur 30 Minuten lang bei 100 . Die nachchromierte Wollfärbung wird aus dem Färbebad herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Sie ist in einem egalen Grauton von sehr guter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit gefärbt. <I>Beispiel 2</I> 48 Teile des Monoazofarbstoffes des Beispiels 1 werden in 450 Teilen Formamid gelöst.
Dann erhitzt man diese Lösung auf 90-100 , versetzt sie inner halb von 30 Minuten mit 35 Teilen Ammonium- chromisulfat und 40 Teilen kristallisiertem Natrium acetat und hält sie während 8 Stunden bei 95 . Nun lässt man die Lösung auf Raumtemperatur erkalten und verdünnt sie anschliessend mit 1000 Teilen einer l0o/oigen wässerigen Natriumchloridlösung. Man fil triert den ausgefallenen chromhaltigen Azofarbstoff ab und wäscht den Filterrückstand mit l0o/oiger Na triumchloridlösung gut aus.
Der getrocknete und ge mahlene Farbstoff ist ein blauschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter, in heissem Wasser mit graublauer Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bade in wasch-, walk- und lichtechten grauen Tönen färbt.
<I>Färbevorschrift</I> 2 Teile des so erhaltenen chromhaltigen Azofarb- stoffes werden in 4000 Teilen Wasser bei 40-50 gelöst. In diese Lösung trägt man 100 Teile vorge- netzte Wolle und tropft 2 Teile 100 /oige Essigsäure ein, worauf man das Färbebad innerhalb von 30 Mi nuten zum Sieden erhitzt und es während weiteren 45 Minuten bei dieser Temperatur hält. Die gefärbte Wolle wird dann aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine graue Färbung, welche eine sehr gute Licht-, Wasch- und Walkechtheit aufweist.
Die nachfolgende Tabelle enthält weitere Mono- azofarbstoffe und metallhaltige Azofarbstoffe, welche nach den Angaben der Beispiele 1 und 2 erhältlich sind. In der Tabelle sind sie durch die Diazokompo- nente [Kolonne (I)], durch die Symbole R1 und R2 der Formel (1I) für die Azokomponente [Kolonne (II)], durch ihre Verwendungsart [Kolonne (III)] sowie durch den Farbton der metallisierten Färbung auf Wolle [Kolonne (IV)] gekennzeichnet. In der Kolonne (III)
bedeuten die Abkürzungen
EMI0003.0009
Nachchrom. <SEP> = <SEP> Nachchromierungsfarbstoff
<tb> Cr-K <SEP> = <SEP> Chromkomplexverbindung
<tb> Co-K <SEP> = <SEP> Kobaltkomplexverbindung.
EMI0003.0010
<I>Tabelle</I>
<tb> cn <SEP> I <SEP> cIn <SEP> <B>(</B>nI) <SEP> <B>(IV)</B>
<tb> Beispiel <SEP> Farbton <SEP> der
<tb> Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Ri <SEP> R2 <SEP> Verwendung <SEP> metallisierten
<tb> Färbung <SEP> auf <SEP> Wolle
<tb> 3 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-methyl- <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Cr-K <SEP> grau
<tb> sulfonyl-benzol
<tb> 4 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> sulfonsäure-isopropylamid
<tb> 5 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfon- <SEP> do.
<SEP> Wasserstoff <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> säure-(3'-methoxy)-propylamid
<tb> 6 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> Äthyl <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> sulfonsäuremethylamid <SEP> Co-K <SEP> grauviolett
<tb> 7 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Äthyl <SEP> Cr-K <SEP> grau
<tb> Co-K <SEP> grauviolett
<tb> 8 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> Methyl <SEP> Wasserstoff <SEP> <B>Co-K</B> <SEP> do.
<tb> sulfonsäureäthylamid <SEP> Cr-K <SEP> grau
<tb> 9 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-benzol- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> grünstichig <SEP> grau
<tb> 5-sulfonsäureamid <SEP> Co-K <SEP> grauviolett
<tb> 10 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> grau
<tb> sulfonsäureamid <SEP> Co-K <SEP> grauviolett
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> Äthyl <SEP> Äthyl <SEP> Co-K <SEP> do.
<tb> Cr-K <SEP> grau
<tb> 12 <SEP> do.
<SEP> Propyl <SEP> Propyl <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> Co-K <SEP> grauviolett
<tb> 13 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-5- <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Co-K <SEP> do.
<tb> sulfonsäuremethylamid <SEP> Cr-K <SEP> grünstichig <SEP> grau
<tb> 14 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfon- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Nachchrom. <SEP> grau
<tb> säure-(2'-hydroxy)-äthylamid <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> Co-K <SEP> grauviolett
<tb> 15 <SEP> do. <SEP> Wasserstoff <SEP> 3-Methoxy- <SEP> Co-K <SEP> do.
<tb> propyl <SEP> Cr-K <SEP> grau
<tb> 16 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> do. <SEP> Propyl <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> sulfonsäuremethylamid <SEP> Co-K <SEP> grauviolett
<tb> 17 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-nitro-benzol- <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Cr-K <SEP> grünstichig <SEP> grau
<tb> 6-sulfonsäureamid
<tb> 18 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-6-nitro-benzol- <SEP> do. <SEP> do.
<SEP> Cr-K <SEP> grau
<tb> 4-sulfonsäureamid
<tb> 19 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-benzol <SEP> Wasserstoff <SEP> Wasserstoff <SEP> Cr-K <SEP> grünstichig <SEP> grau
<tb> Co-K <SEP> grauviolett
EMI0004.0001
<I>Tabelle</I> <SEP> (Fortsetzung)
<tb> Beispiel <SEP> (I) <SEP> (1I) <SEP> (III) <SEP> (IV)
<tb> Nr. <SEP> RI <SEP> R2
<tb> 20 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-nitro-benzol <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Co-K <SEP> grauviolett
<tb> Cr-K <SEP> grünstichig <SEP> grau
<tb> 21 <SEP> 2-Aniina-l-hydroxy-5-nitro-benzol <SEP> Wasserstoff <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> 22 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-6- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> nitro-benzol
<tb> 23 <SEP> 2 <SEP> Amino-l-hydroxy-6-chlor- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> 4-nitro-benzol
<tb> 24 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4,6- <SEP> do. <SEP> do.
<SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> dinitro-benzol
<tb> 25 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4,6- <SEP> do. <SEP> 2-Äthoxy- <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> dichlor-benzol <SEP> äthyl
<tb> 26 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-methyl- <SEP> do. <SEP> 2-Chlor- <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> 6-nitro-benzol <SEP> äthyl
<tb> 27 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> Methyl <SEP> Methyl <SEP> Cr-K <SEP> grau
<tb> sulfonsäurephenylamid
<tb> 28 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> sulfonsäuremorpholid
<tb> 29 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> sulfonsäurepyrrolidid
<tb> 30 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> do.
<tb> sulfonsäurecyclohexylamid
<tb> 31 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfon- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Nachchrom.
<SEP> do.
<tb> säure-(2'-carboxy)-phenylamid
<tb> 32 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfon- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Nachchrom. <SEP> do.
<tb> säure-(3'-sulfamido)-phenylamid
<tb> 33 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-acetyl- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> grau
<tb> amino-benzol
<tb> 34 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-nitro-6- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> Cr-K <SEP> olivgrün
<tb> acetylamino-benzol
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarb- stoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine Hydroxy- oder Methoxygruppe tragenden Aminobenzol mit 1 Mol einer Azokompo- nente der Formel EMI0004.0014 worin R1 und R2 Wasserstoff oderniedrigmolekulare unsubstituierte oder durch Chlor, Methoxy oder Äthoxy substituierte Alkylreste bedeuten, in alka lischem Medium kuppelt. I1. Verfahren von nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten, in organischen Lö sungsmitteln löslichen Monoazofarbstoffen oder deren Metallkomplexverbindungen zum Spinnfärben von in organischen Lösungsmitteln gelösten Kunststoff massen. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Monoazo- farbstoffe in Substanz mit einem metallabgebenden Mittel behandelt. 2. Verfahren gemäss Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Behandlung mit dem metallabgebenden Mittel derart ausführt, dass ein metallhaltiger Azofarbstoff entsteht, der im wesent lichen ein Metallatom an zwei Moleküle Monoazo- verbindung komplex gebunden enthält. 3.Verfahren gemäss Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man auf 2 Moleküle Monoazo- farbstoff eine weniger als 2, mindestens aber 1 Metall atom enthaltende Menge eines metallabgebenden Mittels einwirken lässt. 4. Verfahren gemäss Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebendes Mittel ein chromabgebendes Mittel verwendet. 5. Verfahren gemäss Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallabgebendes Mittel ein kobaltabgebendes Mittel verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH353107T | 1957-02-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH353107A true CH353107A (de) | 1961-03-31 |
Family
ID=4510013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH353107D CH353107A (de) | 1957-02-08 | 1957-02-01 | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH353107A (de) |
-
1957
- 1957-02-01 CH CH353107D patent/CH353107A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE942104C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| CH353107A (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen | |
| DE1001438C2 (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe | |
| DE848980C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe | |
| DE931792C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE1644356C3 (de) | 1 zu 2-Chrom- oder Kobalt-Mischkomplexfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden oder Leder | |
| DE1224421B (de) | Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azo- oder Azomethinfarbstoffe | |
| DE1101659B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Monoazofarbstoffen | |
| DE853188C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffen | |
| DE922427C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer o, o'-Dioxyazofarbstoffe und ihrer Metallkomplexverbindungen | |
| DE951527C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen | |
| AT165532B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe | |
| DE1072338B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Mctallkomplexverbindungen | |
| CH384108A (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| CH367911A (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen | |
| DE1109809B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen | |
| DE1175375B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierten Monoazofarbstoffen | |
| AT224778B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 1:2-Chromkomplexfarbstoffe | |
| DE959042C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE1010213B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen | |
| DE1044314B (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| CH358881A (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
| CH372405A (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexfarbstoffen | |
| DE1922900A1 (de) | Chromhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1544543B2 (de) | Wasserlösliche Metallkomplexazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung |