CH353476A - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen

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CH353476A
CH353476A CH353476DA CH353476A CH 353476 A CH353476 A CH 353476A CH 353476D A CH353476D A CH 353476DA CH 353476 A CH353476 A CH 353476A
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naphthalene
sulfonic acid
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Herbert-Joachim Dr Exner
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Bayer Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02Disazo dyes
    • C09B35/039Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C09B35/28Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component containing two aryl nuclei linked by at least one of the groups —CON<, —SO2N<, —SO2—, or —SO2—O—

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Description


  Verfahren zur Herstellung von     Disazofarbstoffen       Es wurde gefunden, dass man wertvolle     Disazofarbstoffe    erhält, wenn man 1     Mol    eines     tetrazotier-          ten        Diamins    der Zusammensetzung  
EMI0001.0007     
    worin A einen     aromatischen    Rest bedeutet, der     nicht-          ionogene        Substituenten        enthalten    kann, und X für  Wasserstoff oder einen     nichtionogenen        Substituenten     steht,

   mit 1     Mol    eines     1-Aryl-3-methyl-5-amino-pyr-          azols    und mit 1     Mol    der gleichen     Azokomponente     oder 1     Mol    eines     Aminonaphthalins        kuppelt.     



  Die     Tetrazokomponenten    können durch Einwir  kung von     Nitrobenzolsulfochloriden    der Formel  
EMI0001.0025     
    auf aromatische     Dioxyverbindungen    der allgemeinen  Formel       HO-A-OH     in     wässrigem    Medium in Gegenwart säurebindender  Mittel oder in geeigneten organischen Lösungsmit  teln und anschliessende Reduktion der     Nitrogruppen     nach bekannten     Verfahren    hergestellt werden.

   Es ist  nicht unbedingt erforderlich, dass man 1     Mol    der       aromatischen        Dioxyverbindung    mit 2     Mol    desselben       Nitrobenzolsulfochlorids    umsetzt. Man kann auf die       Dioxyverbindung    auch nacheinander 1     Mol    eines       Nitrobenzolsulfochlorids    und ein weiteres     Mol    eines  anderen     Nitrobenzolsulfochlorids    oder auch 2     Mol     eines     Gemisches    von verschiedenen Nitrobenzolsulfo-         chloriden    einwirken lassen.

   Die Umwandlung der       Dinitroverbindungen    in die entsprechenden     Diamino-          verbindungen    kann nach den bekannten Verfahren  erfolgen.     Tetrazokomponenten    im Sinne der vorlie  genden Erfindung sind beispielsweise:

    
EMI0001.0048     
  
    1,2-Dioxy-benzol-bi <SEP> s-(2-amino-phenyl-1-sulfonsäure)  ester,
<tb>  1,2-Dioxy-benzol-bis-(3-amino-phenyl-l-sulfonsäure)  ester,
<tb>  1,2-Dioxy-benzol-bis-(4-amino-phenyl=l-sulfonsäure)  ester,
<tb>  4,4'-Dioxy-diphenyl-bis-(2-amino-phenyl-l-sulfon  säure)-ester,
<tb>  4,4'-Dioxy-diphenyl-bis-(3-amino-phenyl-l-sulfon  säure)-ester,
<tb>  4,4'-Dioxy-diphenyl-bis-(4-amino-phenyl-l-sulfon  säure)-ester,
<tb>  1,5-Dioxy-naphthalin-bis-(2-amino-phenyl-l-sulfon  säure)-ester,
<tb>  1,5-Dioxy-naphthalin <SEP> bis-(3-amino-phenyl-l-suifon  säure)-ester,
<tb>  1, <SEP> 5-Dioxy-naphthalin-bis-(4-amino-phenyl-l-sulfon  säure)-ester,
<tb>  Di-(p-oxy-phenyl)-dimethylmethan-bis-(2-amino  phenyl-l-sulfonsäure)-est:

  er,
<tb>  Di-(p-oxy-phenyl)-dimethylmethan-bis-(3-amino  phenyl-l-sulfonsäure)-esier,
<tb>  Di-(p-oxy-phenyl)-dimethylmebhan-bis-(4-amino  phenyl-l-sulfonsäuTe)-esroer,       
EMI0002.0001     
  
    1,3-Dioxy-benzol-bis-(3-amino-4-chlor-phenyl-l-sul-.
<tb>  fonsäure)-ester,
<tb>  1,3-Dioxy-benzol-bis-(2-amino-4-chlor-phenyl-l  sulfonsäure)-ester,
<tb>  Di-(p-oxy-phenyl)-dimethylmethan-bis-(3-amino-6  chlor-phenyl-l-sulfonsäure)-ester.

         Weitere Diamine können beispielsweise durch Re  duktion von Umsetzungsprodukten aus 1     Mol        Di-(p-          oxy-phenyl)-dimethylmethan    und 1     Mol        2-Nitro-ben-          zolsulfochlorid    und 1     Mol        3-NitTo-benzolsulfochlorid     erhalten werden.

   Anstelle von 1     Mol        Di-(p-oxy-phe-          nyi)-dimethylmethan    können auch verwendet werden:       Di-(p-oxy-phenyl)-methyl-methan,        Di-(p-oxy-phenyl)-          methan,        4,4'-Dioxy-diphenylsulfon,        1,3-Dioxy-benzol     usw.  



  Definitionsgemäss wird pro     Mol    der     Tetnazover-          bindung        mindestens    1     Mol    eines     1-Aryl-3-methyl-5-          amino-pyrazols    als Kupplungskomponente verwendet.  Hierin kann der     Arylrest        nichtionogene    und     ionogene          Substituenten,    z. B.     Sulfonsäure-    oder     Carbonsäure-          gruppen,    enthalten.

   Es seien beispielsweise genannt:  
EMI0002.0032     
  
    1-Phenyl-3-methyl-5-amino-pyrazol,
<tb>  1-(2'-Sulfo-p@henyl)-3-methy1-5-amino-pyrazol,
<tb>  1-(3'-Sulfo-phenyl)-3-mathyl-5-amino-pyrazoi,
<tb>  1-(4'-Sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol,
<tb>  1-(3'-Carboxy-phenyl)-3-methyl <SEP> 5-amino-pyrazol,
<tb>  1-(2'-Chlor-5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino  pyrazol,
<tb>  1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino  pyrazol,
<tb>  1-(2'-Naphthyl-6'-sulfo)-3-methyl-5-amino-pyrazol,
<tb>  .-(2'-Naphthyl-8'-sulf,o)-3-met,h#y1-5-amino-pyrazol,
<tb>  1-(2'-Naphthyl-4',8'-disulfo)-3@-methyl-5-amino  pyrazol.
<tb>  Für <SEP> die <SEP> weitere <SEP> Kupplung <SEP> sind <SEP> u. <SEP> a. <SEP> geeignet:
<tb>  1-Amino-naphthalin,
<tb>  1-Amino-8-chlor-naphthalin,
<tb>  1-Amino-naphthalin-2-sulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-3-sulfons:

  äure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-7-sulfons,äure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-2,5-disulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-3,7-disulfons;

  äure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-3,8-disulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-4,6-disulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-4,7-disulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-2,5,7-trisulfon.säure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-3,5,7-trisulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-3,6, <SEP> 8-trisulfonsäure,
<tb>  1-Amino-naphthalin-4, <SEP> 6, <SEP> 8,-trisulfonsäu@re,
<tb>  2-Amino-naphthalin,
<tb>  2-Amino-naphthalin-5-suifonsäure,
<tb>  2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure,     
EMI0002.0033     
  
    2-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure,
<tb>  2-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure,
<tb>  2-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
<tb>  2-Amino-naphthalin-3,7-disulfonsäure,
<tb>  2-Amino-naphthalin-4,7-disulfonsäure,
<tb>  2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure,
<tb>  2-Amino-naphahalin-5,7-disulfonsäure,

  
<tb>  2-Amino-naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,
<tb>  2-Amino-naphthalin-4,6,8-trisulfonsäure,
<tb>  2-Amino-8-oxy-naphtha <SEP> in,
<tb>  2-Amino-8-oxy-naphtha'lin-6-sulfonsäure,
<tb>  2-Amino-8-oxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> usw.       Durch die Anwendung von 2     Mol    der gleichen  oder voneinander verschiedener Kupplungskomponen  ten auf 1     Mol        Tetrazoverbindung    ist man in der Lage,  sowohl symmetrische als auch unsymmetrische     Dis-          azofarbstoffe        herzustellen.     



  Die neuen     Disazofarbstoffe    färben animalische  Fasern, wie Wolle und Seide, und     Polyamidfasern     aus schwach saurem oder neutralem Bade in klaren  Tönen. Die Färbungen besitzen sehr gute Licht und       Nassechtheiten    und gutes     Egalisiervermögen.     



  <I>Beispiel 1</I>  56,0 Gewichtsteile 4,4' -     Dioxy    -     diphenylsulfon-          bis-(2-amino-ph,enyl-l-sulfonsäure)-ester    werden mit  13,8     Gewichtsteilen        Natriumnitrit        tetrazotiert.    In die       Tetrazolösung    gibt man 50,4 Gewichtsteile     1-(3'-          Sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol,    stumpft mit       Natriumacetat    ab und kuppelt unter Kühlung zu Ende.

    Der isolierte Farbstoff färbt Wolle in gelben Tönen  von sehr guter Licht- und     Nassechtheit.       <I>Beispiel 2</I>  42,0 Gewichtsteile     1,2-Dioxy-benzol-bis-(2-amino-          phenyl-l-sulfonsäure)-ester    werden mit 13,8 Ge  wichtsteilen     Natriumnitrit        tetrazotiert,    die     Tetrazo-          lösung    mit 61 Gewichtsteilen     1-(2'-Naphthyl-8'-sulfo)-          3-methyl-5-amino-pyrazol    versetzt und unter Zugabe  von     Natriumacetat    gekuppelt. Der isolierte Farbstoff  färbt Wolle in licht- und     nassechten    gelben Tönen.

      <I>Beispiel 3</I>  42,0 Gewichtsteile     1,3-Dioxy-benzol-bis-(2-amino-          phenyl-l-sulfonsäure)-ester    werden mit 13,8 Ge  wichtsteilen     Natriumnitrit        tetrazotiert    und die Lösung  mit 61 Gewichtsteilen     1-(2'-Naphthyl-6'-sulfo)-3-me-          thyl-5-amino-pyrazol    versetzt. Man kuppelt nach Ab  stumpfen der Lösung zu Ende. Der     isolierte    Farb  stoff färbt Wolle in gelben Tönen von sehr guter  Licht- und     Nasseehtheit.     



  <I>Beispiel 4</I>  54,0     Gewichtsteile        Di-(p-oxy-phenyl)-dimethyl-          methan-bis-(2-amino-phenyl-l-sulfonsäure)-ester    wer  den mit 13,8 Gewichtsteilen     Natriumnitrit        tetrazotiert.     In die     Tetrazolösung    lässt man allmählich eine frisch  gefällte Suspension von 23,9     Gewichtsteilen        2-Amino-          8-oxy-naphthalin-6-sulfonsäure    einlaufen und     rührt         unter Kühlung, bis die     Tetrazoreaktion    verschwunden  ist.

   Sodann gibt man 25,2 Gewichtsteile     1-(3'-Sulfo-          phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol    zu und beendet die       Schlusskupplung    unter Erwärmen. Der     Farbstoff    färbt  Wolle in gelbstickig roten Tönen von sehr guter     Licht-          und        Nassechtheit.     



  <I>Beispiel 5</I>  49,6 Gewichtsteile 2,2' -     Dioxy    -     diphenyl    - bis -     (2-          amino-phenyl-l-sulfons-äure)-ester    werden mit 13,8  Gewichtsteilen     Natriumnitrit        tetrazotiert.    Zu der     Te-          trazolösung    lässt man allmählich eine Suspension von  22,3 Gewichtsteilen     Dahlscher    Säure (technisches Ge  misch aus     2-Amino-naphth.alin-5-sulfonsäure    und 2  Amino-naphbhalin-8-sulfonsäure) zufliessen und kup  pelt bis zum Verschwinden der     Tetrazoreaktion.    So  dann gibt man 30,

  5 Gewichtsteile     1-(2'-Naphthyl-8'-          sulfo)-3-methyl-5-amino-pyrazol    zu und beendet die  Kupplung nach Abstumpfen des     pii-Wertes    unter Er  wärmung. Der isolierte Farbstoff färbt Wolle in gel  ben Tönen von sehr guter Licht und     Nassechtheit.     <I>Beispiel 6</I>  54,0 Gewichtsteile     Di-(p-oxy-phenyl)-d'imethyl-          methan-bis-(3-amino-phenyl-l-sulfonsäure)-@ester    wer  den mit 13,8     Gewichtsteilen        Natriumnitrit        tetrazotiert     und mit 50,4 Gewichtsteilen     1-(3'-Sulfo-phenyl)

  -3-me-          thyl-5-amino-pyrazol    versetzt. Nach Abstumpfen des       pii-Wertes    wird die Kupplung zu Ende geführt. Der  isolierte     Farbstoff    färbt Wolle in gelben Tönen von  sehr     guter    Licht- und     Nassechtheit.     



  <I>Beispiel 7</I>  42,0 Gewichtsteile     1,2-Dioxy-benzol-bis-(3-amino-          phenyl    -1-     sulfonsäure)    -     ester    werden mit 13,8 Ge  wichtsteilen     Natriumnitrit        tetrazotiert.    Zu der     Tetrazo-          lösung    lässt man allmählich eine Suspension von 23,9  Gewichtsteilen     2-Amino-8-oxy-naphthalin-6-sulfon-          säure    zulaufen und kuppelt bis zum     Verschwinden     der     Tetrazoreaktion.    Sodann gibt man 30,5 Gewichts  teile     1-(2'-Naphthyl-6'-sulfo)

  -3-methyl-5-amino-pyr-          azol    zu und beendet die Kupplung durch Erwärmen.  Der isolierte Farbstoff färbt Wolle in gelbstickig roten  Tönen von guter Licht- und     Nassechtheit.       <I>Beispiel 8</I>  54,0 Gewichtsteile     Di-(p-oxy-phenyl)-dimethyl-          methan-bis-(4-amino-phenyl-l-sulfonsäure)-ester    wer  den mit 13,8 Gewichtsteilen     Natriumnitrit        tetrazotiert     und die     Tetrazolösung    mit 50,4 Gewichtsteilen 1-(3'-  
EMI0003.0055     
    worin A einen aromatischen Rest bedeutet, der     nicht-          ionogene        Substituenten    enthalten kann,

   und X für  Wasserstoff oder einen     nichtionogenen        Substituenten     steht, mit 1     Mol    eines 1-Aryl-3-methyl-5-amino-         Sulfo-phenyl)-3-methyl-5-amino-pyrazol    versetzt. Der       pa-Wert    der Lösung wird     allmählich    heraufgesetzt  und die Kupplung unter Erwärmen beendet. Der iso  lierte Farbstoff färbt Wolle in gelben Tönen von sehr       guter    Licht- und     Nassechtheit.     



  <I>Beispiel 9</I>  54,0 Gewichtsteile des Produktes, das man durch  Reduktion einer aus 22,8 Gewichtsteilen     Di-(p-oxy-          phenyl)-dimethyl-methan    durch     Umsetzen    mit 22,1       Gewichtsteilen        2-Nitro-benzol-sulfochlorid    und 22,1  Gewichtsteilen     3-Nitro-benzol-sulfochlorid    erhaltenen  Verbindung     herstellt,    werden mit 13,8 Gewichtsteilen       Natriumnitrit        tetrazotiert    und die klare     Tetrazolösung     mit 50,4     Gewichtsteilen        1-(3'-Sulfo-phenyl)

  -3-methyl-          5-amino-pyrazol    versetzt. Durch Zugabe säurebinden  der Mittel wird die Kupplung beendet. Der isolierte  Farbstoff färbt Wolle in gelben Tönen von sehr guter  Licht- und     Nassechtheit.     



  <I>Beispiel 10</I>  54,0 Gewichtsteile     Di-(p-oxy-phenyl)-dimethyl          methan-bis-(2-amino-phenyl-l-sulfonsäure)-ester    wer  den mit 13,8 Gewichtsteilen     Natriumnitrit        tetrazotiert.     In die konzentrierte     Tetrazolös.ung        läss        man    eine frisch       gefällte        Suspension        von        30,5          1-(2'-          Naphthyl-8'-sulfo)-3-methyl-5-amino-pyrazol)    einlau  fen, verdünnt mit Wasser auf das 11/2- bis 2fache,

    stumpft mit     Natriumacetat    ab und kuppelt unter Zu  satz von 22,4 Gewichtsteilen     2-Amino-naphthalin-6-          sulfonsäure    zu Ende. Der isolierte Farbstoff färbt  Wolle in rotstickig gelben Tönen von sehr guter     Licht-          und        Nassechtheit.     



  <I>Färbevorschrift</I>  Man löst 2     Gewichtsteile    des, in Beispiel 1 be  schriebenen Farbstoffes in 31     Wasser        und,'    gibt 10 Ge  wichtsteile kristallisiertes Natriumsulfat und 3 ml     30-          prozentige    Essigsäure zu. In dieses Färbebad werden  10 Gewichtsteile Wolle eingegeben, das Bad innerhalb  40 Minuten zur Kochtemperatur getrieben, eine halbe  Stunde gekocht und zur Erschöpfung des Bades 2 ml  Ameisensäure zugegeben, eine weitere halbe Stunde  gekocht und anschliessend das gefärbte     Material    ge  spült und     getrocknet.    Man erhält eine gelbe Färbung.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines tetra- zotierten Diamins der Formel pyrazols und mit 1 Mol der gleichen Azokomponente oder 1 Mol eines Aminonaphthalins kuppelt.
CH353476D 1956-05-19 1957-02-26 Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen CH353476A (de)

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