CH357721A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Hydrazin-Derivates - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines neuen Hydrazin-Derivates

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CH357721A
CH357721A CH357721DA CH357721A CH 357721 A CH357721 A CH 357721A CH 357721D A CH357721D A CH 357721DA CH 357721 A CH357721 A CH 357721A
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CH
Switzerland
Prior art keywords
hydrazine
methyl
piperidyl
isopropylidene
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English (en)
Inventor
Ernst Dr Jucker
Erwin Dr Rissi
Rudolf Dr Sueess
Arnold Dr Vogel
Eberhard Dr Wolff
Original Assignee
Sandoz Ag
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56Nitrogen atoms
    • C07D211/58Nitrogen atoms attached in position 4

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description


  



  Verfahren zur Herstellung eines neuen Hydrazin-Derivates
Es wurde gefunden, dass man zum neuen ?- (1 Methyl-piperidyl-4)-?-pivaloyl-hydrazin gelangen kann, indem man   (l-Methyl-piperidyl-4)-hydrazin    mit Aceton umsetzt, das entstandene   co-(l-Methyl-piperi-      dyl-4)-co'-isopropyliden-hydrazin    mit   Pivalinsäure-    chlorid acyliert und aus dem so entstandenen ?-(1 Methyl - piperidyl-4)-?-pivaloyl-?'-isopropyliden-hydrazin die   Isopropylidengruppe    abspaltet.



   Beispiel  ?-(1 -Methyl-piperidyl-4)-?-pivaloyl-hydrazin
100 g   (1-Methyl-piperidyl-4)-hydrazin    werden in 300 cm3 Aceton unter Kühlung gelöst und die Lösung    1/. Stunde am Rückfluss zum Sieden erhitzt. Eindamp-    fen der Lösung im Vakuum liefert das   M- (l-Methyl-      piperidyl-4)-co'-isopropyliden-hydrazin    in quantitativer Ausbeute. Es kristallisiert beim Abkühlen in Nadeln. Die Verbindung kann destilliert werden und siedet bei   68-70 /0,    3 mm Hg. Zur Acylierung wird jedoch das kristalline Rohprodukt direkt weiterverwendet.



   Die Lösung von   71,    5 g ?-(1-Methyl-piperidyl-4)  a/-isopropyliden-hydrazin    in 300 cm3 Chloroform wird unter Rühren und Kühlung (Innentemperatur von   0-5 )    mit einer Lösung von 50, 95 g   Pivalin-    säurechlorid in 50   cm3    Chloroform versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung 5 Stunden bei Zimmertemperatur weitergerührt, dann mit 20proz. eiskalter, mit Kochsalz gesättigter Natronlauge ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum zur Trockne eingedampft.

   Der   ölige Rück-    stand wird im   Hochvakuurn    destilliert wobei das co- (l   Methyl-piperidyl-4)-co-pivaloyl-og'-isopropyliden-hy-    drazin unter 0, 4 mm Hg bei   139-142     übergeht und in der KÏlte   kristallinisch    erstarrt.



   58, 77 g   oo-(1-Methyl-piperidyl-4)-oo-pivaloyl-co'-    isopropyliden-hydrazin werden in 300 cm3 90proz.



  ¯thanol gelöst und in die Lösung unter Eiskühlung Chlorwasserstoff bis zur kongosauren Reaktion eingeleitet. Darauf wird die Lösung 1 Stunde bei   Zim-    mertemperatur stehengelassen und im Vakuum eingedampft, wobei das Hydrochlorid kristallisiert. Der Rückstand wird in Chloroform aufgenommen, die Chloroformlösung mit 20proz.,   auf-5     abgekühlter, mit Kochsalz gesättigter Natronlauge geschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der kristalline Rückstand wird aus Äther umkristallisiert.   a- (l-Methyl-piperidyl-4)-    co-pivaloyl-hydrazin bildet glänzende Blättchen und schmilzt bei   120-122 .     



   PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung von co- (l-Methyl-pipe  ridyl-4)-o)-pivaloyl-hydrazin,    dadurch   gekennzeich-    net, dass man   (1-Methyl-piperidyl-4)-hydrazin    mit Aceton umsetzt, das entstandene o-(l-Methyl-piperidyl-4)-?'-isopropyliden-hydrazin mit   Pivalinsäurechlo-    rid acyliert und aus dem so entstandenen    < M-      (l-Me-       thyl-piperidyl-4)-m-pivaloyl-cu'-isopropyliden-hydra-    zin die Isopropylidengruppe abspaltet.



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**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



Claims (1)

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    Verfahren zur Herstellung eines neuen Hydrazin-Derivates Es wurde gefunden, dass man zum neuen ?- (1 Methyl-piperidyl-4)-?-pivaloyl-hydrazin gelangen kann, indem man (l-Methyl-piperidyl-4)-hydrazin mit Aceton umsetzt, das entstandene co-(l-Methyl-piperi- dyl-4)-co'-isopropyliden-hydrazin mit Pivalinsäure- chlorid acyliert und aus dem so entstandenen ?-(1 Methyl - piperidyl-4)-?-pivaloyl-?'-isopropyliden-hydrazin die Isopropylidengruppe abspaltet.
    Beispiel ?-(1 -Methyl-piperidyl-4)-?-pivaloyl-hydrazin 100 g (1-Methyl-piperidyl-4)-hydrazin werden in 300 cm3 Aceton unter Kühlung gelöst und die Lösung 1/. Stunde am Rückfluss zum Sieden erhitzt. Eindamp- fen der Lösung im Vakuum liefert das M- (l-Methyl- piperidyl-4)-co'-isopropyliden-hydrazin in quantitativer Ausbeute. Es kristallisiert beim Abkühlen in Nadeln. Die Verbindung kann destilliert werden und siedet bei 68-70 /0, 3 mm Hg. Zur Acylierung wird jedoch das kristalline Rohprodukt direkt weiterverwendet.
    Die Lösung von 71, 5 g ?-(1-Methyl-piperidyl-4) a/-isopropyliden-hydrazin in 300 cm3 Chloroform wird unter Rühren und Kühlung (Innentemperatur von 0-5 ) mit einer Lösung von 50, 95 g Pivalin- säurechlorid in 50 cm3 Chloroform versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung 5 Stunden bei Zimmertemperatur weitergerührt, dann mit 20proz. eiskalter, mit Kochsalz gesättigter Natronlauge ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum zur Trockne eingedampft.
    Der ölige Rück- stand wird im Hochvakuurn destilliert wobei das co- (l Methyl-piperidyl-4)-co-pivaloyl-og'-isopropyliden-hy- drazin unter 0, 4 mm Hg bei 139-142 übergeht und in der KÏlte kristallinisch erstarrt.
    58, 77 g oo-(1-Methyl-piperidyl-4)-oo-pivaloyl-co'- isopropyliden-hydrazin werden in 300 cm3 90proz.
    ¯thanol gelöst und in die Lösung unter Eiskühlung Chlorwasserstoff bis zur kongosauren Reaktion eingeleitet. Darauf wird die Lösung 1 Stunde bei Zim- mertemperatur stehengelassen und im Vakuum eingedampft, wobei das Hydrochlorid kristallisiert. Der Rückstand wird in Chloroform aufgenommen, die Chloroformlösung mit 20proz., auf-5 abgekühlter, mit Kochsalz gesättigter Natronlauge geschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der kristalline Rückstand wird aus Äther umkristallisiert. a- (l-Methyl-piperidyl-4)- co-pivaloyl-hydrazin bildet glänzende Blättchen und schmilzt bei 120-122 .
    PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von co- (l-Methyl-pipe ridyl-4)-o)-pivaloyl-hydrazin, dadurch gekennzeich- net, dass man (1-Methyl-piperidyl-4)-hydrazin mit Aceton umsetzt, das entstandene o-(l-Methyl-piperidyl-4)-?'-isopropyliden-hydrazin mit Pivalinsäurechlo- rid acyliert und aus dem so entstandenen < M- (l-Me- thyl-piperidyl-4)-m-pivaloyl-cu'-isopropyliden-hydra- zin die Isopropylidengruppe abspaltet.
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CH357721D 1958-03-31 1958-03-31 Verfahren zur Herstellung eines neuen Hydrazin-Derivates CH357721A (de)

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