CH357395A - Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazin-Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazin-DerivatenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazin-Derivaten Es wurde gefunden, dass man zu neuen Hydrazin Derivaten der Formel I EMI1.1 gelangen kann, indem man (1-Methyl-piperidyl-4)- hydrazin der Formel II EMI1.2 mit Aceton umsetzt, das entstandene-(l-Methyl- piperidyl-4)-cv'-isopropyliden-hydrazin durch Behandeln mit Carbonsäurechloriden der Formel III, RI-COCU III wobei Ri obige Bedeutung besitzt, acyliert und aus dem so entstandenen acylierten (I,-(l-Methyl-piperi- dyl-4)-og'. isopropyliden-hydrazin die Isopropyliden- gruppe abspaltet. Beispiel 1 or phenoxy-hydrazin J 00 g 1-Methyl-piperidyl-4-hydrazin werden in 300 cm3 Aceton unter Kühlung gelöst und die Lösung 1/2 Std. am Rückfluss zum Sieden erhitzt. Eindampfen der Lösung im Vakuum liefert das cl- (1- Methyl-piperidyl-4)-og'-isopropyliden-hydrazin in quantitativer Ausbeute. Es kristallisiert beim Abküh- len in Nadeln. Die Verbindung kann destilliert werden und siedet bei 6870 l0, 3 mm Hg. Zur Acylierung wird jedoch das kristalline Rohprodukt direkt weiter verwendet. Eine Lösung von 31, 1 g or (1-Methyl-piperidyl-4)- co'-isopropyliden-hydrazin in 100 cm Methylen- chlorid wird unter Rühren und Kühlung (Innentemperatur 0-10 ) tropfenweise mit der Lösung von 28,83 g Chlorameisensäure-phenylester in 30 cm3 Methylenchlorid versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung 2 Std. bei Zimmertemperatur weitergerührt, dann mit 20proz., mit Kochsalz gesättigter, auf-10 abgekühlter Natronlauge ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird im Hochvakuum fraktioniert, wobei das co-(l-Methyl-pipefidyl-4)-oo-carbo- phenoxy-cv'-isopropyliden-hydrazin unter 0,2 mm Hg bei 132-139 übergeht. 16,12 g- (1-Methyl-piperidyl-4)-oo-carbo- phenoxy-ct,'-isopropyliden-hydrazin werden in 75 cm3 90proz. Äthanol gelöst und in die Lösung bei 0 Chlorwasserstoff bis zur kongosauren Reaktion eingeleitet. Darauf wird die Lösung 1 Std. bei Zimmertemperatur stehen gelassen und alsdann im Vakuum bei einer Badtemperatur von 40 fast zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird in Chloroform aufgenommen, die Chloroformlösung mit 20proz., mit Kochsalz gesättigter, auf-10 abgekühlter Natron lauge ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der kristalline Rückstand wird aus Äther-Petroläther umkristallisiert. Reines og- (1-Methyl-piperidyl-4)-co- carbophenoxy-hydrazin schmilzt bei 79-80 . Beispiel 2 - (1-Methyl-piperidyl-4)-u-benzoyl-hydrazin Eine Lösung von 29,25 g co- (1-Methyl-piperidyl- 4)-os'-isopropyliden-hydrazin (Herstellung siehe Beispiel 1, 1. Absatz) in 100 cm3 Chloroform wird unter Rühren bei 0 tropfenweise mit 24,25 g Benzoylchlorid versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung noch 16 Std. bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben. Das (, j- (1-Methyl-piperidyl-4)- ss-benzoyl-ct)'-isopropyliden-hydrazin destilliert im Hochvakuum unter 0,004 mm Hg bei einer Badtemperatur von 145 . 27,4 g co-(1-Methyl-piperidyl-4)-co-benzoyl-x'- isopropyliden-hydrazin werden in 250 cm3 90proz. Äthanol gelöst und wie im Beispiel 1 beschrieben hydrolysiert und aufgearbeitet. Der kristalline Rück- stand, das ou- (1-Methyl-piperidyl-4)-c,-benzoyl- hydrazin, wird aus Benzol umkristallisiert. Smp. 146 bis 148 . Beispiel 3 Oo-Methyl-piperidyl4)-co-benzylsalicoyl-hydrazin Eine Lösung von 3,39 g v- (1-Methyl-piperidyl-4)- og'-isopropyliden-hydrazin (Herstellung siehe Beispiel 1, 1. Absatz) in 100 cm3 Methylenchlorid wird unter Rühren undKühlung (Innentemperatur 0-10 ) tropfenweise mit einer Lösung von 4,93 g Benzylsalicylsäurechlorid in 30 cm3 Methylenchlorid versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 31/2 Std. bei Zimmertemperatur weitergerührt, dann mit eiskalter, 20proz., mit Kochsalz gesättigter Natronlauge ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der ölige Rückstand wird im Hochvakuum fraktioniert, wobei das oo-(l-Me- thyl-piperidyl-4)-co-benzylsalicoyl-os'-isopropyliden- hydrazin bei einer Luftbadtemperatur von 210-240 übergeht. 6,0 g o-(l-Methyl-piperidyl-4)-ou-benzylsali os'-isopropyliden-hydrazin werden in 35 cm3 90proz. Äthanol gelöst und in die Lösung unter Kühlung bei 0-10 Chlorwasserstoff bis zur kongosauren Reaktion eingeleitet. Darauf wird die Lösung 1 Std. bei Zimmertemperatur stehen gelassen und anschliessend im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in Chloroform aufgenommen, die Chloroformlösung mit 20proz., auf-5"abgekühlter, mit Kochsalz gesättigter Natronlauge ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der ölige Rückstand wird im Hochvakuum destilliert, wobei das co-(l-Methyl-piperidyl-4)-oo-benzylsalicoyl- hydrazin bei einer Luftbadtemperatur von etwa 270 übergeht.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazin Derivaten der Formel 1 EMI2.1 dadurch gekennzeichnet, dass man (1-Methyl-piperi- dyl-4)-hydrazin der Formel II EMI2.2 mit Aceton umsetzt, das entstandene w- (1-Methyl- piperidyl-4)-co'-isopropyliden-hydrazin durch Behandeln mit Carbonsäurechloriden der Formel III, Ri-COCI III wobei Ri obige Bedeutung besitzt, acyliert und aus dem so entstandenen acylierten au-(l-MethyI-piperi- dyl-4)-co'-isopropyliden-hydrazin die Isopropyliden- gruppe abspaltet.
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1958
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