CH361287A - Procédé de préparation de composés benzimidazolstilbéniques - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    de composés     benzimidazolstilbéniques       La présente invention concerne un     procédé    de  préparation de nouveaux composés fluorescents de  la série du     benzimidazolylstilbène,        utiles,    comme  agents d'éclaircissement et d'avivage dans le traite  ment des fils, des feuilles, dies pellicules, des fila  ments, des tissus textiles, etc. ainsi que dans la fabri  cation du papier, des vernis, des encres., des revête  ments et des matières plastiques.  



  Ces nouveaux composés répondent à la formule  de     structure    ci-après  
EMI0001.0007     
    Dans cette formule     Rl,        R2,    R3 et R4 représentent  de l'hydrogène, un groupe alcoyle inférieur conte  nant 1-4 atomes de carbone, par exemple le groupe  méthyle, éthyle,     isopropyle    ou     n-butyle,    un groupe       alcoxy    inférieur contenant 1-4 atomes de carbone,  par exemple le groupe     méthoxy,        éthoxy    ou     n-butoxy,     ou un halogène, par     exemple    le     fluor,    le chlore ou  le brome,

   et     Yl    et     Y2    représentent de l'hydrogène,  un groupe alcoyle inférieur ayant de 1-6 atomes de  carbone ou un groupe     aralcoyle    monocyclique ayant  7-11 atomes de carbone.    En général, les composés, de la     formule    ci-dessus  sont des     solides    jaunes ou verts jaunâtres ayant un       point    de fusion élevé, insolubles dans l'eau, dans les       hydrocarbures,    les hydrocarbures halogénés, les céto  nes, les éthers et     les    acides minéraux.

   Ils sont modé  rément solubles dans la     N,N-diméthylformamide    et  dans le     diméthylsulfoxyde    ; certains d'entre     eux    sont  solubles dans l'acide acétique; en outre, les compo  sés dans lesquels l'un des     Yl    et     Y2    représente de  l'hydrogène sont faiblement acides et sont solubles  dans un alcali alcoolique dans lequel ils donnent des  solutions allant du jaune au rouge.  



  Lorsque les composés de la formule ci-dessus  sont dispersés dans un     milieu    aqueux,     ils    deviennent       fluorescents    et     prennent    une teinte bleutée sous la  lumière ultraviolette et présentent une large gamme  d'absorption dans     l'ultra-violet.    Ces composés sont  substantifs vis-à-vis d'un grand nombre de fibres       naturelles    et synthétiques, par exemple le coton,  l'acétate de cellulose, la rayonne de     viscose,    le nylon,  la soie et certaines fibres polyester, et ils sont absor  bés par ces fibres même s'ils sont en faibles concen  trations     dans,    des dispersions aqueuses.

   Ces composés  ont une stabilité relativement élevée vis-à-vis de la  lumière solaire, du savon, des détergents     synthétiques     et des, agents de     blanchiment        contenant    du     chlore.     



  Les propriétés énumérées ci-dessus, de ces com  posés nouveaux les rendent     particulièrement    intéres  sants comme agents d'éclaircissement et d'avivage  pour le traitement de tissus blancs ou colorés en vue  de neutraliser la     teinte    jaune des tissus     blancs    et de  renforcer le brillant ou le lustre des     tissus        teints.     



  Un autre avantage important de     certains    au moins  des composés en cause réside dans le fait que, lors  d'applications répétées sur des tissus blancs, qui aug  mentent la quantité d'agent     d'avivage    déposé sur les  fibres, les tissus restent bleuâtres et ne révèlent pas      de changement de couleur indésirable, par exemple  une couleur rouge ou grise, telle que celle qu'on       observe    avec beaucoup des agents     d'éclaircissement     optiques connus.  



  Bien que les composés de la formule ci-dessus  soient sensiblement insolubles dans l'eau, on peut  facilement les utiliser sous forme de dispersions dans  des milieux aqueux.  



  On peut les incorporer à des savons solides ou  liquides et à des     détergents    de synthèse solides ou  liquides en des     concentrations    appropriées, par     exem-          ple        de        0,02    à     0,5        %        en        poids.     



  Le procédé selon l'invention est caractérisé en  ce qu'on chauffe en     milieu    acide, pour en effectuer  la cyclisation, un     aminoanilide    de formule  
EMI0002.0015     
    dans laquelle     Rl,    R2,     R3    et R4     représentent    de     l'hy-          drogène,    un groupe alcoyle ou     alcoxy    inférieur con  tenant 1-4 atomes de carbone ou un halogène, et  dans laquelle     Yi    et     Y2    sont de l'hydrogène, un groupe  alcoyle inférieur ayant 1-6 atomes de carbone ou un  groupe     aralcoyle    monocyclique ayant 7-11 atomes  de carbone.  



  On peut mettre en     aeuvre    le procédé selon l'in  vention en     chauffant    le     bis-(ortho-aminoanilide)    pen  dant 1 à 6     heures    à     80 -1500    C, une gamme com  prise entre 100 et     120     C étant préférée habituelle  ment.

   Pour     obtenir    les meilleurs résultats on utilisera  un solvant et on a constaté que, à cet     effet,    le       2-méthoxy-éthanol,    le     2-éthoxyéthanol    et l'acide       acétique    à     75-90%        sont        particulièrement        intéres-          sants.     



  En général, les     bis-(ortho-aminoanilides)        consti-          tuant    la matière de départ sont préparés par réduc  tion des     nitroanilides    correspondants. Quand on  procède de cette manière, il est fréquemment avan  tageux de réduire le     nitroanilide    et de cycliser ensuite       l'aminoanilide    résultant directement, sans l'isoler.

    Ainsi, les réactions de réduction et de cyclisation sont       effectuées    de manière commode en une     seule    opéra  tion par la réduction de     l'ortho-nitroanilide    de l'acide       4,4'-stilbène-dicarboxylique    avec un mélange d'un  acide, par exemple de l'acide chlorhydrique ou acé  tique, et d'un métal tel que     l'aluminium,    le fer ou  le zinc, après quoi, si nécessaire, on chauffe le  mélange de réaction pour     effectuer    la cyclisation en    vue de former le     4,4'-bis-(benzimidazol-2-yl)

  -stilbène          désiré.    On peut aussi     utiliser    un mélange de chlorure       stanneux    et d'acide chlorhydrique. Quand on utilise  un acide organique pour la réduction, il est souvent  avantageux et parfois nécessaire d'ajouter de l'acide  chlorhydrique ou un acide minéral fort pour achever  la phase de cyclisation. On peut     encore    utiliser de       l'hydrosulfite    de soude comme agent réducteur.  



  Les composés     N,N'-non    substitués réagissent faci  lement avec des agents d'alcoylation ou     d'arylation     et donnent alors des. dérivés symétriques ou asymé  triques     N-mono    et     N,N'-disubstitués    (voir brevet       N     348409).  



  Il est évident cependant que la préparation des  composés,     N,N'-dialcoylés    et     N,N'-diaralcoylés    par le  présent procédé se fait en cyclisant un     ortho-mono-          alcoylamino-anilide    ou un     mono-aralcoylamino-ani-          lide    de l'acide     4,4'-stilbène-dicarboxylique    par chauf  fage en milieu acide, par exemple en présence d'acide  chlorhydrique, et de préférence dans un solvant tel  que le     2-méthoxyéthanol    ou le     2-éthoxyéthanol.       Exemple 1       4,4'-bis-(benzifraidazol-2-yl)

  -stilbène       A - Préparation du     bis-(o-nitroanilide)    d'acide       4,4'-stilbènedicarboxylique.    On place une solution  de 290 g (2,1 mole)     d'ortho-nitroanilide    dans 2860 g  de     N.N-diméthylaniline,    dans un ballon d'une     con-          tenance    de 10 litres, à trois tubulures, muni d'un  agitateur à grande vitesse et d'un thermomètre, après  quoi on     chauffe    à     50 -55    C.

   A cette solution on  ajoute en un laps de temps de 3 à 4 minutes, une  solution chauffée     (129-132o    C) de 305 g (1 mole)  de chlorure de l'acide     4,4'-stilbène-dicarboxylique     dans 3580 g de chlorobenzène. On rince le récipient  contenant l'acide chlorhydrique pour en amener les  dernières     traces    dans le ballon de réaction en même  temps     qu'environ    100 g de chlorobenzène bouillant.  La     température    du mélange de réaction résultant  s'élève jusqu'à environ     800-900    C et, après quelques  minutes, des cristaux jaunes     commencent    à se sépa  rer de la solution et le mélange de réaction s'épaissit.

    On maintient le mélange de réaction à     95,1-105o    C  pendant 1 heure et on l'agite ensuite à     85 -1050    C  pendant 8 heures. On refroidit le mélange de réac  tion à     25,,    C et on le filtre. On lave le tourteau ainsi  recueilli successivement avec 255 g de chlorobenzène,  avec 475 g de méthanol et     finalement    avec de l'eau,  jusqu'à ce qu'un échantillon de la liqueur de lavage  soit incolore. On sèche le produit jaune dans une  étuve à     800-1000    C.

   On obtient ainsi 430 g de     bis-          (ortho-nitroanilide)    d'acide     4,4'-stilbène-dicarboxy-          lique    qui fond à     305-307o    C.  



  B - Préparation du     4,4'-bis-(benzimidazol-2-yl)-          stilbène.    Dans un ballon de deux litres à trois tubu  lures, pourvu d'un dispositif d'agitation à grande  vitesse, d'un condenseur à reflux, d'un entonnoir à  robinet et d'un thermomètre, on ajoute 45 g  (0,0885 mole) de     bis-(ortho-ni.troanilide)    d'acide 4,4'-           stilbène-dicarboxylique    et<B>1125</B> c<I>e,</I> de     2-méthoxy-          éthanol.    On     chauffe    le mélange à la     température    de       reflux    (environ 1250 C) et on enlève ensuite la source  extérieure de chaleur.

   Par l'entonnoir à robinet, on  ajoute ensuite au mélange une solution de 129 g  (0,575 mole) de     dihydrate    de chlorure     stanneux    dans  255     cm'j    d'acide chlorhydrique concentré (environ       38%        en        poids)    à     une        cadence        telle        que        le        reflux     soit très rapide mais qu'il reste entièrement dans la  capacité du condenseur afin qu'il ne se perde pas  de solvant; le temps nécessaire pour l'addition est  d'environ 7 minutes.

   Pendant l'addition, la tempéra  ture du mélange tombe à environ     107     C. Lorsqu'on  a terminé l'addition de l'agent réducteur, on soumet  le mélange de réaction au reflux pendant 4 heures  pour provoquer ou achever la cyclisation de     l'anilide     réduit, puis on le refroidit pendant la nuit dans un  réfrigérant. On recueille sur un filtre le solide qui  s'est séparé de la solution et on lave le tourteau à  l'eau pour le débarrasser de l'acide. La poudre jaune  brillante ainsi obtenue, qui consiste en     dichlorhydrate     de     4,4'-bis-(benzimidazol-2-yl)-stilbène,    pèse 41 g.

    On met ce produit en suspension dans 410     cm3          d'éthanol        95%        et        on        ajoute        57        g        d'une        solution          aqueuse    à     50%        de        soude        caustique.        On        soumet        le     mélange au reflux jusqu'à ce que la quasi-totalité  du solide soit dissoute et ensuite on filtre pour éli  miner 

  une petite quantité de matière insoluble. On  dilue le filtrat avec environ 4 litres d'eau et on filtre  pour recueillir le solide qui se sépare de la solution.  On lave à l'eau le solide     recueilli    pour le débarrasser  de l'alcali et on sèche à 100  C sous pression réduite.  On obtient ainsi 33 g de     4,4'-bis-(benzimidazol-2-yl)-          stilbène    sous forme d'un solide jaune pâle qui ne  fond pas quand on le chauffe à     400o    C.

      <I>Analyse</I>  Calculé pour     CHN          C=81,54%;        H        =        4,88%;        N        =        13,58%     Trouvé       C=81,031%;        11=5,10%;

          N=13,36%       On obtient également la base libre en dissolvant  le     dichlorhydrate    dans du     2-méthoxyéthanol    alcalin,  en diluant la solution avec de l'eau, en filtrant pour  recueillir le solide qui se sépare de la solution, et  en lavant le produit à l'eau jusqu'à ce qu'un échan  tillon de la liqueur de lavage se révèle exempt d'al  cali. On identifie ce produit comme étant le     4,4'-bis-          (benzimidazol-2-yl)-stilbène    décrit ci-dessus.  



  Le     dichlorhydrate    n'est pas soluble dans l'un  quelconque des solvants communs. La base libre est  légèrement soluble dans les alcools inférieurs et dans  les     2-alcoxy    éthanols inférieurs; elle est plus soluble  dans la     N,N'-diméthylformamide,    et elle est soluble       dans        une        mesure        appréciable        (jusqu'à        20%        en        poids)     dans le 2     méthoxyéthanol        alcalin:

      La base libre réa  git avec les acides organiques et minéraux pour for  mer les sels correspondants qui sont tous insolubles  dans l'eau.    Exemple 2       4,4'-bis-(benzimidazol-2-yl)-stilbène     A - Préparation de la matière de     départ.    Dans  un ballon de 250     cm3    muni     d'un    agitateur et d'un  condenseur à reflux, on introduit 131 g d'acide acé  tique glacial, 13 g d'eau, 2,56 g (0,059 mole) de  tournures d'aluminium (et 1,18 g d'acide chlorhydri  que     (20     B). On agite le mélange vigoureusement et  on le chauffe rapidement.

   Le dégagement des bulles  d'hydrogène à partir du mélange est     intense    quand  la température a atteint 70  C et on ajoute alors, au  mélange 10,16 g (0,02 mole) de     bis-(ortho-nitroani-          lide)    d'acide     4,4'-stilbène-dicarboxylique.    On soumet  le mélange de réaction au reflux pendant 4 heures,  après quoi on ajoute 1,76g (0,065 mole) de tournu  res d'aluminium. On soumet le mélange de réaction  au reflux pendant une autre période de 16 heures.  



  B - Préparation du     4,4'-bis-(benzimidazol-2-yl)-          stilbène.    On utilise le mélange de réaction décrit     ci-          dessus    sans isoler     l'aminoanilide    qu'il contient. On  ajoute à ce mélange de 69,4 g d'acide chlorhydrique       (201,    B) et on continue à soumettre au     reflux    pendant  une période finale de 4 heures pour réaliser la     cycli-          sation    désirée. On refroidit ensuite le mélange à       25o-300    C et on le filtre.

   On lave à l'eau le solide  ainsi recueilli jusqu'à ce qu'un échantillon de l'eau  de lavage soit exempt d'acide ainsi que le montre  l'essai sur du papier au rouge Congo. Le produit  ainsi obtenu qui est le     dichlorhydrate    de     4,4'-bis-          (benzimidazol-2-yl)-stilbène    pèse 9,7 g. Il est identi  que au     dichlorhydrate        décrit    dans     l'exemple    1.  



  Le traitement du     dichlorhydrate    obtenu ci-dessus  avec de la soude caustique     éthanolique    donne un       4,4'-bis-(benzim#idazol-2-yl)-stilbène        identique    au pro  duit de l'exemple 1.    Exemple 3       4,4'-bis-(5   <I>(ou</I>     6)-méthylbenzimidazol-2-ylj-          stilbène       A - Dans un ballon de 3 litres, à trois tubulures,  pourvu d'un agitateur et d'un thermomètre, on intro  duit 61,0 g de     N,N-diméthylaniline,    63,9 g de     2-ni-          tro-4-méthylaniline,    et 707 g de chlorobenzène.

   On       chauffe    ce produit à 500 C pendant 5 minutes, puis  on ajoute une solution de 60,4 g de chlorure d'acide       4,4'-stilbène-dicarboxylique    dans 588 g     d'ortho-di-          chlorobenzène.    Un produit solide     commence    à se  séparer lentement du mélange de réaction et la tem  pérature<B>d</B>e réaction     atteint    850 C. On chauffe le  mélange de réaction à     850-90     C pendant 1 heure et  ensuite à     95 -1000    C pendant 24 heures. On refroi  dit ensuite le mélange de réaction à la température  ambiante et on le filtre.

   On lave le produit solide  ainsi recueilli avec 67 g de chlorobenzène, 97 g de       méthanol        et        une        solution        aqueuse    à     0,25%        de        chlo-          rure    de     lauryl-benzyldiméthylammonium    jusqu'à ob  tention d'un filtrat clair. On lave ensuite le .produit  à l'eau jusqu'à ce que la totalité du chlorure     d7ammo-          nium    quaternaire soit     éliminée.    On sèche le produit      jaune     dans    une étuve.

   On obtient ainsi 99 g de     bis-          (2-nitro-4-méthylanihde)    d'acide     4,4'-stilbène-dicar-          boxylique    qui ne fond pas quand on chauffe à 3200 C.  



  B - Dans un ballon de 5 litres muni d'un agi  tateur, d'un     thermomètre,    d'un condenseur à     reflux     et d'un entonnoir à robinet, on ajoute 2250<I>ce</I> de       2-méthoxyéthanol    et 99 g (0,177 mole)     d'anilide    pré  paré selon A. On chauffe ce mélange à la tempéra  ture de     reflux,    puis on interrompt le chauffage et on  ajoute une solution de 258 g de chlorure     stanneux          dihydraté    dans 510 ce d'acide chlorhydrique, à une  cadence     telle    qu'on maintienne le reflux à l'aide de  la chaleur de la réaction.

   Lorsque cette addition est  terminée, on soumet le mélange de réaction au reflux  pendant 7 heures pour provoquer ou achever la     cycli-          sation    de     l'amino-anilide.    On refroidit le mélange  dans une glacière pendant la nuit et on le filtre.

   Le  produit solide ainsi recueilli est lavé une première       fois        avec    1     litre        d'acide        chlorhydrique    à     1%        et     ensuite avec de l'eau, jusqu'à ce que le solide soit  exempt d'acide, ainsi que le montre l'essai sur du  papier au rouge     Congo.    On obtient ainsi 86,7 g de       dichlorhydrate    de     4,4-bis-[5    (ou     6)

  -méthylbenzimida-          zol-2-yl]-stilbène.    On met ce sel en suspension dans  919 ce de     2-méthoxyéthanol    et on chauffe le mé  lange à     60,1    C tout en agitant. On ajoute ensuite 36 g       de        solution        aqueuse    à     50%        de        soude        caustique        et     on chauffe lentement le mélange jusqu'à la tempéra  ture de     reflux.    On filtre le mélange pour     éliminer    la  matière insoluble, qui comprend principalement des  sels minéraux,

   et on lave le solide ainsi éliminé avec  100     cms    de     2-méthoxyéthanol    bouillant. On combine  le     filtrat    et la liqueur de lavage et on les dilue dans  une jarre avec 9 litres d'eau, tout en agitant vigou  reusement. On     recueille    sur un filtre le solide jaune  qui se sépare de la solution et on le débarrasse de  l'alcali en le lavant avec de l'eau.

   On obtient ainsi  61,8 g de     4,4'-bis-[5    (ou     6)-méthylbenzimidazol-2-          yl        j-stïlbène.       Exemple 4:       4,4'-bis-[5   <I>(ou</I>     6)-tnétizoxybenzimidazol-2-ylJ-          stilbène       A - A un mélange de 61,0 g de     NTI-diméthyl-          aniline,    de 70,6 g de     2-nitro-4-méthoxyaniline,    et de  640 ce de chlorobenzène chauffé à     501,    C, on ajoute  lentement tout en agitant en un laps de temps de  8 minutes, une solution chaude     (120 -130o    C) de  61,

  1 g de     chlorure    d'acide     4,4'-stilbène-dicarboxyli-          que    dans 467 cm, de chlorobenzène. On lave le réci  pient qui contient la solution     d'acide    chlorhydrique  pour en faire passer le résidu dans le mélange de  réaction avec 61 ce supplémentaires de chloroben  zène. On chauffe le mélange à     85o-950    C pendant  1 heure, puis ensuite à     95 -1000    C pendant 24 heu  res.

   On refroidit ensuite le mélange jusqu'à la tem  pérature ambiante (environ     25,1    C) et on le     filtre,    puis  on lave le     solide    ainsi recueilli successivement avec  61     cms    de chlorobenzène, 122 ce de méthanol et       une        solution        aqueuse        chaude        (50         C)    à     0,

  25%        de            chlorure    de     lauryl-benzyldiméthylammonium    jusqu'à  ce que la liqueur de lavage soit exempte     de    chloro  benzène. On lave finalement le solide avec 1 litre  d'eau chaude     (50     C) pour éliminer le     chlorure    d'am  monium quaternaire. On obtient ainsi<B>11</B>1,2 g de     bis-          (2-nitro-4-méthoxyanilide)    d'acide     4,4'-stilbène-di-          carboxylique    sous forme d'un solide jaune qui fond  à     311o-3180    C.  



  B - On chauffe à reflux un mélange de  2,324 ce de     2-méthoxyéthanol    et de 104 g du     bis-          (2-nitro-4-méthoxyanilide),    après quoi on cesse le  chauffage et on ajoute lentement, tout en     agitant,    en  un laps de temps de 7 minutes, une solution de 266 g  de     dihydrate    de chlorure     stanneux    dans 527 cm'  d'acide chlorhydrique concentré.

   On reprend le  chauffage au reflux pendant 15 heures pour provo  quer ou achever la cyclisation de     l'aminoanilidez    On  refroidit le mélange de réaction à     15     C et on le  filtre, puis on lave le produit ainsi recueilli avec de  l'eau jusqu'à ce qu'il soit débarrassé de l'acide, et on  le sèche. On met ce produit, qui est le     dichlorhydrate     de     4,4'-bis-[5    (ou     6)-méthoxybenzimidazol-2-ylj-stil-          bène,    en suspension dans 1076<I>ce</I> de     2-méthoxyétha-          nol    et on chauffe à 600 C.

   A ce mélange, on ajoute       50,6        g        de        solution        aqueuse    à     50'%        de        soude        causti-          que.    La température du mélange s'élève à 750 C et  la presque totalité des solides se dissout. On chauffe  le mélange à la température de reflux et on le filtre.  On lave le résidu ainsi recueilli avec 106 ce de       2-méthoxyéthanol    bouillant, et on combine les li  queurs de lavage avec le filtrat.

   On dilue     lentement     cette solution avec 11 litres d'eau chaude     (60     C).  On recueille sur un filtre le solide jaune qui précipite  à partir de la solution, on le lave avec de l'eau jus  qu'à ce qu'il soit débarrassé de l'alcali, et on le  sèche dans une étuve. Le produit ainsi obtenu, qui est  le     4,4'-bis-[5    (ou     6)-méthoxybenzimidazol-2-ylj-stil-          bène,        pès    81,2 g.

   Il est soluble dans le     polyéthylène-          glycol,        HOCH.#(CH@OCH.#    )     CH,OH    , d'un     poids     moléculaire moyen de 200 (      Carbowax    200 >) con  tenant un     alcali.    La     fluorescence    de     composé    bien  qu'elle soit plus jaune que celle du     4,4'-bis-(benzimi-          dazol-2-yl)-stilbène,    est beaucoup plus intense que  celle de ce dernier composé dans des conditions  similaires.

      Exemple 5         4,4'-bis-[5   <I>(ou</I>     6)-chlorobetazit7iidazol-2-ylj-          stilbène       A - On chauffe à 50  C un mélange de 72,5 g  de     2-nitro-4-chloroaniline,    de 61,0 g de     N,N-dimé-          thylaniline    et de 640     ce    de chlorobenzène et ensuite,  on ajoute lentement en un laps de temps de 5 minu  tes, tout en agitant, une solution chaude (1250   1300 C) de 61,0 g de     chlorure    d'acide     4,4'-stilbène-          dicarboxylique    dans 474 ce de chlorobenzène.

   On  lave le     récipient    contenant la solution de     chlorure     acide pour en éliminer le reste de     chlorure    et le faire  passer dans le mélange avec     61.cms    de chlorobenzène.  On chauffe le mélange à     8511-901,    C pendant 1 heure      et ensuite à     75-100     pendant 24 heures. On refroi  dit le mélange de réaction à la température ambiante  (d'environ 250 C) et on le filtre.

   On lave le solide  ainsi recueilli     successivement    avec 61     cm3    de     chloro-          benzène,    avec 122     cm3    de méthanol et avec suffi  samment de solution aqueuse chaude (500 C) à       0,25%        de        chlorure        de        lauryl-benzy1diméthylammo-          nium    pour obtenir des eaux de lavage incolores.

   On  lave enfin le solide à l'eau jusqu'à ce que le chlorure  d'ammonium quaternaire ait été éliminé et on sèche  le     produit.    On obtient ainsi 107,2 g de     bis-(2-nitro-          4-chloroanilide)    d'acide     4,4'-stilbène-dicarboxylique.     



  B - On chauffe à la température de     reflux    un  mélange de 100 g de     ce    produit et de 2200     em3    de       2-méthoxyéthanol,    ensuite on retire la source de  chaleur et on ajoute, tout en agitant, une solution  de 252,3 g de     dihydrate    de chlorure     stanneux    dans  499     cm3    d'acide chlorhydrique concentré, à une  cadence telle qu'on maintienne un reflux rapide.

   On  soumet le mélange de     réaction    au reflux pendant  24 heures, pour provoquer ou achever la     cyclisation     de     i'aminoanilide,    et ensuite on le refroidit à 250 C,  puis on le     filtre.    On lave à l'eau le     solide    ainsi     recueilli     jusqu'à ce qu'il soit débarrassé d'acide et on le sèche.

    On mélange le produit jaune ainsi obtenu, qui est  le     dichlorhydrate    de     4,4'-bis-[5    (ou     6)-chlorobenzimi-          dazol-2-ylj-stilbène    avec 1250     cm3    d'éthanol à 950/0       et        64        g        de        solution        aqueuse    à     50%        de        soude        causti-          que.    On soumet     ce    mélange au     reflux    

  jusqu'à     ce     que la quasi-totalité du     solide    jaune soit     dissoute    et  on filtre à chaud pour éliminer les sels     minéraux     insolubles. On lave le résidu qui reste sur le filtre       avec        100        ce        d'éthanol    à     95%,        puis        on        combine     tous les filtrats et on les dilue lentement avec 7     litres     d'eau chaude     (50     C).

   On recueille sur un filtre le  solide jaune pâle qui se sépare de la solution, on le  lave à l'eau pour le débarrasser de l'alcali, puis on  le sèche. On obtient ainsi 83,2 g de     4,4'-bis-[5    (ou     6)-          chlorobenzimidazol-2-ylj-stilbène.     



  Les composés préparés par le procédé selon l'in  vention peuvent être utilisés comme suit  Incorporation à un détergent (les parties sont  données en poids)  A une pâte comprenant 2000 parties d'un     déter-          gent        constitué        par        21,8        %        d'un        mélange        de        lauryl-          sulfate    de sodium et de     dodécylbenzène-sulfonate    de       sodium        par        18,

  2'%        de        sulfate        de        sodium        et        par        60%     de phosphate     trisodique,    et 1500 parties d'eau on  ajoute à     70     C, une solution d'une     partie    du     4,4'-bis-          (benzimidazol-2-yl)

  -stilbène    dans 10 parties de     2-mé-          thoxyéthanol    et 4 parties d'une solution aqueuse à       331/3%        de        soude        caustique.        On        verse        200        parties     de la pâte dans 5000 parties d'eau à     60,1    C sous une  agitation rapide.

   Lors de l'application, cette com  position est diluée avec de l'eau et le mélange résul  tant peut être utilisé à la façon d'un bain de     teinture     pour     traiter    des tissus blancs en rayonne viscose, en  fibres polyester et en soie.  



  La     protection    pour l'utilisation définie à la reven  dication II n'est revendiquée que dans la mesure où    cette utilisation ne constitue pas une invention au  sens de l'art. 111 de la loi.

Claims (1)

1. REVENDICATION I Procédé de préparation de composés benzimida- zol-stilbéniques, caractérisé en ce qu'on chauffe en milieu acide, pour en effectuer la cyclisation, un aminoanilide de formule EMI0005.0111 dans laquelle Rl, R2, R3 et R4 représentent de l'hy drogène, un groupe alcoyle ou alcoxy inférieur con tenant 1-4 atomes de carbone ou un halogène, et dans laquelle Yl et Yz sont de l'hydrogène,

   un groupe alcoyle inférieur ayant 1-6 atomes de car bone ou un groupe aralcoyle monocyclique ayant 7-11 atomes de carbone. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, dans lequel, pour obtenir le 4,4'-bis-(benzimidazol-2-yl)--stilbène, on chauffe le di-o-ammoanilide de l'acide 4,4'-stil- bène-dicarboxylique. 2.

   Procédé selon la revendication 1, dans lequel, pour obtenir le 4,4'-bis-[5 (ou 6)-méthoxybenzimi- dazol-2-ylj-stilbène, on chauffe le di-(2-amino-4- méthoxyanilide) de l'acide 4,4'-stilbène-dicarboxyli- que. REVENDICATION II Utilisation de composés benzimidazol-stilbéni- ques obtenus par le procédé selon la revendication I pour la préparation d'une composition détergente qui contient un savon soluble dans l'eau ou un détergent synthétique organique,

   anionique ou non ionique et soluble dans l'eau, ainsi qu'au moins 0,0001% en poids d'un au moins desdits composés. SOUS-REVENDICATIONS 3. Utilisation selon la revendication II, caracté- sée en ce que la composition détergente contient un détergent anionique sulfoné. 4.

   Utilisation selon la revendication II, caracté risée en ce que la composition détergente contient 0,02-0,5% en poids. du ou des composés benzimida- zol-stilbéniques.