CH363749A

CH363749A - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

Info

Publication number: CH363749A
Application number: CH823960A
Authority: CH
Inventors: Roderich Dr Raue
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1957-08-30
Filing date: 1960-07-19
Publication date: 1962-08-15
Also published as: US3158608A

Description


  Verfahren zur Herstellung von     Farbstoffen            Gegenstand        des        Hauptpatentes        ist        ein     zur Herstellung von Farbstoffen der Formel  
EMI0001.0007     
    in der R den restlichen Bestandteil eines 5- oder  6gliedrigen     heterocyclischen    Ringes,     R1    einen     Alkyl-,          Cycloalkyl-,        Aralkyl-    oder     Arylrest,        R2    einen     Alkyl-;

            Cycloalkyl-    oder     Aralkylmes,t,    A einen     aromatischen     oder     heterocyclischen    Rest, X einen Säurerest und  m die Zahl 1 oder 2 bedeuten. Das     Verfahren    ist  dadurch gekennzeichnet, dass man     Farbstoffbasen     der Formel  
EMI0001.0022     
    mit     quaternisierenden    Mitteln umsetzt.  



  Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein  Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der  Formel  
EMI0001.0024     
    in der     A2    für einen aromatischen oder     heterocycli-          schen    Rest steht, der eine oder mehrere     NI-I.-          Gruppen    trägt.

   Das Verfahren ist dadurch gekenn  zeichnet, dass man     Farbstoffbasen    der     Formel     
EMI0001.0032     
    in der     A1    für einen aromatischen oder     heterocycli-          schen    Rest steht, der     eine    oder mehrere in     NH2     Gruppen     überführbare    Gruppen trägt, mit     quaterni-          siegenden        Mitteln    umsetzt und hierauf die in     NI-1,

  -          Gruppen        überführbaren    Gruppen in     NH2        Gruppen     verwandelt.  



  Geeignete     Farbstoffbasen    sind z. B. solche, die  man erhält, wenn man aromatische oder     heterocy-          clische    primäre     Amine,    welche zusätzlich eine oder  mehrere in     NH2    Gruppen     überzuführende    Gruppen  - z.

   B.     Acylaminogruppen    - tragen.,     diazotiert,     mit     heterocyclischen    Verbindungen, die im'     hetero-          cyclischen    Ring ein     Stickstoffatom    sowie     .eine    aktive       Methyl-    oder     Methylengruppe    in Nachbarstellung  zum     heterocyclischen    Stickstoffatom enthalten, kup  pelt und die gebildeten     Farbstoffsalze    mit alkalischen  Mitteln behandelt. Brauchbare Amine sind z. B.

         4-Amino-acetanilid,          1-Amino-3,4-diacetylamino-benzol,          1-Amino-4-acetyl-amino-naphthalin,          1-Amino-5-acetyl-amino-naphthalin,          3-Amino-propionsäure-anilid,          4-Amino-benzanilid,          4-Amino-3-chlor-acetanilid,          4-Amino-2-brom-acetanilid,          4-Amino-2-alkoxy-acetanilide,              4-Amino-4-acetyl-aminoazobenzol    und       4-Acetyl-benzidin.     



  Brauchbare     heterocyclische    Verbindungen sind z. B.       1,3,3-Trialkyl-2-methylen-indoline,     1     Alkyl-2-methylen-benzthiazole,     1     Alkyl-2-methylen-benzoxazole    und       1-Alkyl-2-methylen-dihydrochinoline,     die auch     in    den aromatischen Kernen weitere     Substi-          tuenten    enthalten können, wie       1,3,3-Trimethyl"2-methylen-indolin,          1,3,3,5-Tetramethyl        2-methylen-indolin,          1,3,3-Trimethyl-5-nitro        2-methylen-indolin,          1,

  3,3-Trimethyl-5-halogen2-methylen-indoline,          1,3,3-Trimethyl-5-alkoxy-2-methylenrindoline,          Alkylester    und     Amide    der       1,3,3-Trimethyl-2-methylen-indolin-5-carbonsäure,     1     Äthyl-3,3-dimethyl-5-äthoxy-2-methylen-indolin,     1     Äthyl-3,3-d-imethyl-2-methylen-indolin-          5-carbonsäureäthylester,          1,3,3-Triäthyl-2-methylen-indolin,          1,3,3-Trimethyl-benzo-(6,7)-2-methylen-indolin,          1,3,3-Trimethyl-benzo-(4,5)-2-methylen-indolin,          1-Methyl-2-methylen-benzthiazol,

            1-Äthyl-2-methylen        benzthiazol,          1-Methyl-5-methoxy-2-methylen        benzthiazol    und       1-Methyl-2-methylen-benzoxazol.     Die     Umsetzung    der     Farbstoffbasen    mit den       quaternisierenden    Mitteln kann gemäss den Angaben  des Hauptpatentes erfolgen.  



  Die Verwandlung der Gruppen, die in     NH2     Gruppen     überführbar    sind, in die     NH2-Gruppen     kann nach     üblichen    Methoden erfolgen, bei     Acyl-          aminogruppen    durch Abspaltung des     Acylrestes    bei  spielsweise in     wässrigem    oder alkoholischem Medium  bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Säuren,  wie Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure,     4-To-          luolsulfonsäure    oder     Alkylschwefelsäuren.     



  Die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfin  dung erhaltenen neuen basischen Farbstoffe eignen  sich zum Färben der verschiedenartigsten Materia  lien, wie Textilien, Papier oder Leder. Wie ausserdem  gefunden wurde, ergeben die Farbstoffe, die von       Sulfon-    oder     Carbonsäurebaruppen    frei sind., auf Ma  terialien aus     Polyaerylnitril    Färbungen, die sich  durch besonders gute Echtheitseigenschaften aus  zeichnen.  



  Die in den folgenden Beispielen angegebenen  Teile     sind    Gewichtsteile.  



  <I>Beispiel 1</I>  Die     Farbstoffbase,    die aus dem durch     Kuppeln     von dianotiertem     4-Amino-acetanilid    auf     1,3,3=Tri-          methyl-2-methylen-indoln    gebildeten     Farbstoff    durch       Behandlung    mit verdünnter Natronlauge erhalten ist,  wird in     Toluol    mit     Dimethylsulfat    nach dem Ver  fahren des Hauptpatentes umgesetzt.

       Anschliessend     werden 10 Teile des entstandenen Farbstoffes in 500  Teilen Wasser unter Erwärmen gelöst, mit 10 Teilen       konzentrierter    Schwefelsäure     versetzt    und 24 Stunden    auf     80     erhitzt. Dann versetzt man die Reaktions  lösung mit 22 Teilen kristallisiertem     Natriumacetat,     wobei der Farbton der Lösung von Gelb nach Rot  umschlägt. Nach dem Abkühlen der Lösung salzt  man den     Farbstoff    mit Kochsalz aus.  



  Der Farbstoff färbt Garne und Gewebe aus     Poly-          acrylnitril        in    einem tiefen Rot mit sehr guten     Licht-          und        Nassechtheiten    an.  



  <I>Beispiel 2</I>  Die     Farbstoffbase,    die aus dem durch Kuppeln  von     dianotiertem        4-Amino-acetanilid    und     5-Nitro-          1,3,3-trimethyl-2-methylen-indolin    gebildeten Farb  stoff durch Behandlung mit verdünnter Natronlauge  erhalten ist, wird in     Toluol    mit     Dimethylsulfat    nach  dem Verfahren des Hauptpatentes umgesetzt. An  schliessend werden 10 Teile des entstandenen Farb  stoffes in 100 Teilen Methanol unter Erwärmen ge  löst und mit 10 Teilen konzentrierter Schwefelsäure  versetzt.

   Dann erhitzt man die Mischung 24 Stunden  zum Sieden unter     Rückfluss    und trägt anschliessend  das Reaktionsgemisch auf 1000 Teile Eiswasser aus.  Nach Zusatz von 19 Teilen kristallisiertem Natrium  acetat - hierbei schlägt der Farbton der Lösung  von Rotorange nach Bordeaux um - salzt man den  Farbstoff mit Kochsalz aus und reinigt ihn     gewünsch-          tenfall's    durch     Umkristallisieren    aus Wasser und  nochmaliges     Aussalzen.     



  Der Farbstoff färbt Garne und Gewebe aus     Poly-          acrylnitril    in einem blaustichigen Bordeaux mit     her-          vorragenden,    Echtheitseigenschaften an.  



  Verwendet man Farbbasen, die man durch Kup  peln von dianotiertem 3- oder     4-Amino-acetanilid     auf  5     Methoxy-1,3,3-trimethyl-2-methybenr^indolin,          5-Chlor-1,3,3-trimethyl-2-methylen        indoln,          5-Carbomethoxy-1,3,3-trimethyl-2-methylen-          indolin    oder       1,3,3,5-Tetramethyl-2-methylen-indolin     und anschliessende Behandlung mit verdünnter Na  tronlauge erhält, setzt diese nach dem Verfahren des  Hauptpatentes mit     Dimethylsulfat    um und verfährt  dann weiter wie oben beschrieben, so erhält man  Farbstoffe,

   die Materialien aus     Polyacrylnitril    in ge  deckten blaustichig roten Tönen anfärben.  



  <I>Beispiel 3</I>  Die     Farbstoffbase,    die aus dem durch Kuppeln  von     dianotiertem        4-Amino-acetanilid    auf     5-Acetyl-          amino-1,3,3-trimethyl-2-methylen-ind'olin    gebildeten  Farbstoff durch Behandlung mit verdünnter Natron  lauge erhalten ist     (Fp    134-135  C), wird in     Toluol     nach dem Verfahren des Hauptpatentes mit     Di-          mothylsulfat        quaternisiert.        Anschliessend    werden  14,

  7 Teile des entstandenen     Farbstoffes    in 100  Teilen Methanol zum Teil gelöst und 10 Teile kon  zentrierte Schwefelsäure zugesetzt. Dann erhitzt man  die Mischung 24 Stunden zum Sieden unter     Rückfluss     und     trägt    anschliessend das Reaktionsgemisch auf  1000 Teile Eiswasser aus. Nach Zusatz von 64      Teilen     Natriumacetat    schlägt der Farbton der Lösung  nach Weinrot um. Man     salzt    den Farbstoff nun mit  Kochsalz aus und reinigt ihn     gewünschtenfalls    weiter  durch Lösen in Wasser, Klären mit Aktivkohle und  Fällen mit Kochsalz. Der Farbstoff färbt Materialien  aus     Polyacrylnitril    in einem sehr echten stark blau  stichigen Rot.  



  <I>Beispiel 4</I>  Durch Kuppeln von     diazotiertem        4-Amino-acet-          anilid    auf 1,3,4 -     Trimethyl    - 6 -     methylen    -     dihydro-          pyrimidon-2    und Behandeln des     Hydrazonfarbstoffes     mit verdünnter Natronlauge erhält man eine     Farb-          base    vom Schmelzpunkt 215-216  C, die nach dem  Verfahren des Hauptpatentes mit     Dimethylsulfat          quaternisiert    wird.  



  10 Teile dieses Farbstoffes werden mit 50 Teilen  Alkohol 10 Minuten zum Sieden am     Rückfluss    er  hitzt. Dann gibt man 3 Teile eines     Kationen-          austauschers    auf     Polystyrolbasis    zu und erhitzt wei  tere 24 Stunden unter Sieden am     Rückfluss.    Man  setzt nun 500 Teile heisses Wasser zu und filtriert  die Lösung. Nachdem die Lösung abgekühlt ist, fügt  man zu dieser 100 Teile     Natriumacetat,    wobei der  Farbton von Gelb nach Rot umschlägt. Durch Zu  satz von 100 Teilen     Natriumchlorid        wird    der Farb  stoff zur     Abscheidung    gebracht.

   Er färbt Materialien  aus     Polyacrylnitril    in einem sehr echten gedeckten  Rot.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel EMI0003.0028 in der R den restlichen Bestandteil eines 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes, R1 einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R2 einen Alkyl-, Cycloalkyl oder Araikylrest und X einen Säurerest bedeuten, während A2 für einen aromatischen oder heterocyclischen Rest steht,

der eine oder mehrere NH.- Gruppen trägt, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffbasen der Formel EMI0003.0045 in der Al für einen aromatischen oder heterocycli- schen Rest steht, der eine oder mehrere in NH= Gruppen überführbare Gruppen trägt, mit quaterni- sierenden Mitteln umsetzt und hierauf die in NH2 Gruppen überführbaren Gruppen in NH2 Gruppen verwandelt.