CH366839A

CH366839A - Verfahren zur Herstellung von Chinacridonen

Info

Publication number: CH366839A
Application number: CH6044558A
Authority: CH
Inventors: Armin Dr Caliezi
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1958-06-11
Filing date: 1958-06-11
Publication date: 1963-01-31
Also published as: NL105115C; ES250032A1

Description

Verfahren zur Herstellung von Chinaeridonen Es wurde gefunden, dass man die bekannte Her stellung von Chin[2,3-b]acridonen aus 6,13-Dihydro-
EMI0001.0004
in einem neuen Verfahren mit Anthrachinonsulfon- säuren als Oxydationsmittel durchführen kann.

Gegenstand des vorliegenden Patentes ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Chin[2,3-b]acri- donen durch Oxydation von 6,13-Dihydro-chin- [2,3-b]acridonen in alkalischer Lösung, dadurch ge kennzeichnet, dass man Anthrachinonsulfonsäuren oder ihre Salze als Oxydationsmittel verwendet. Dabei können nichtsubstituierte oder auch substi tuierte 6,13-Dihydro-chin[2,3-b]acridone oxydiert werden, wie z.

B. Dichlor-, Tetrachlor-, Diphenyl- und insbesondere Dimethyl-6,13-dihydro-chin[2,3-b]- acridone.

Von den Anthrachinonsulfonsäuren, die vorteil haft in Form ihrer Natriumsalze verwendet werden, kommen in Frage: Anthrachinon-l-sulfonsäure, Anthrachinon-2-sulfonsäure, Anthrachinon-1,5-disulfonsäure, Anthrachinon-1,6-disulfonsäure, Anthrachinon-1,7-disulfonsäure, Anthrachinon-1, 8-disulfonsäure, Anthrachinon-2,6-disulfonsäure und vor allem Anthrachinon-2,7-disulfonsäure. chin[2,

3-b]acridonen durch Oxydation nach dem Re aktionsschema Ausserdem können auch Anthrachinontrisulfonsäuren und Anthrachinontetrasulfonsäuren verwendet werden.

Die Oxydation wird gemäss vorliegendem Ver fahren wie gesagt in alkalischer Lösung, vorzugs weise in alkoholischer Kaliumhydroxyd- oder Na triumhydroxydlösung, durchgeführt. Als Lösungs mittel können die verschiedensten Lösungsmittel, wie Methanol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Glykole, vorzugsweise in Form von Alkalialkohola- ten, und Aceton usw., verwendet werden.

Die auf diese Weise hergestellten Chinacridone können in ausgezeichneter Ausbeute und in reiner Form erhalten werden.

Es ist bekannt, die Oxydation mit m-nitrobenzol- sulfonsaurem Natrium, Polysulfid oder Sauerstoff durchzuführen, jedoch verläuft die Reaktion mit Sauerstoff und Polysulfid nur mit unbefriedigender Ausbeute. Es war nun überraschend, festzustellen, dass die Oxydation mit Anthrachinonsulfonsäuren glatt und mit sehr guter Ausbeute durchführbar ist. Dabei wird das Anthrachinonderivat in seine Leuko- verbindung übergeführt.

Diese kann ohne weiteres durch Luftsauerstoff wieder vollständig zur Anthra- chinonsulfonsäure regeneriert und diese somit fast beliebig lang verwendet werden. Von ganz besonders praktischem Wert jedoch ist die Tatsache, dass auf diese Weise bisher für wertlos gehaltene Verbindun gen, wie z. B. Anthrachinon - 2,7 - disulfonsäure, welche bei der Herstellung von Anthrachinonfarb- stoffen in grosser Menge anfallen, verwendet werden können.

Es war keineswegs naheliegend, dass die Oxyda tion erfindungsgemäss mit nicht üblichen und so schwachen Oxydationsmitteln, das heisst mit Anthra- chinonsulfonsäuren oder ihren Salzen, durchführbar ist.

Gegenüber dem bekannten, nichtsubstituierten Chin[2,3-b]acridon besitzt das erfindungsgemäss her gestellte, nicht substituierte Chin[2,3-b]acridon eine andere Modifikation, die durch ein abweichendes Röntgendiagramm gekennzeichnet ist und ausgezeich nete Eigenschaften aufweist. Immerhin zeigen das be kannte Chin[2,3-b]acridon und das erfindungsgemäss hergestellte Chin[2,3-b]acridon praktisch denselben roten Farbton.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tempera turen sind in Celsiusgraden angegeben.

<I>Beispiel 1</I> 3,14 Teile 6,13-Dihydro-chin[2,3-b]acridon wer den in 100 Teilen Äthanol und 2 Teilen Kalium hydroxyd am Rückfluss erhitzt. Dann lässt man eine Lösung von 6,3 Teilen Anthrachinon-2,7-disulfon- säure als Natriumsalz in 20 Teilen Wasser langsam dazutropfen. Anschliessend kocht man noch 2 Stun den am Rückfluss und filtriert das ausgefallene Pro dukt ab. Es wird mit Wasser und Alkohol gewaschen.

Man erhält 3,04 Teile eines hellroten Pulvers von Chin[2,3-b]acridon. An Stelle von 6,13-Dihydro-chin[2,3-b]acridon kann 2,9-Diphenyl-6,13-dihydro-chin[2,3-b]acridon, 2,4,9,11-Tetrachlor-6,13-dihydro-chin[2,3-b]- acridon, 3,10-Dichlor-6,13-dihydro-chin[2,3-b]acridon und 2,3,9,10-Tetrachlor-6,13-dihydro-chin[2,3-b]- acridon verwendet und zum entsprechenden Chinacridon- derivat oxydiert werden.

<I>Beispiel 2</I> 3,42 Teile 2,9-Dimethyl-6,13-dihydro-chin[2,3-b]- acridon werden in 100 Teilen Äthylalkohol und 2 Teilen Natriumhydroxyd am Rückfluss erhitzt; dann lässt man 6,2 Teile anthrachinon-2-sulfonsaures Natrium, in 36 Teilen heissem Wasser gelöst, zu tropfen. Anschliessend erhitzt man noch 8 Stunden am Rückfluss und isoliert das ausgefallene 2,9-Di- methyl-chin[2,3-b]acridon, wie im Beispiel 1 ange geben.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Chin[2,3-b]acri- donen durch Oxydation von 6,13-Dihydro-chin- [2,3-b]acridonen in alkalischer Lösung, dadurch ge kennzeichnet, dass man Anthrachinonsulfonsäuren oder ihre Salze als Oxydationsmittel verwendet. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man 6,13-Dihydro-chin[2,3-b]- acridon mit Anthrachinon-2,7-disulfonsäure oxydiert. 2.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Umsetzung in wässriger Lösung in Gegenwart von wasserlöslichen organi schen Lösungsmitteln bei Temperaturen bis zu 100 C durchführt.