CH368485A - Procédé de préparation de sel de l'acide 2,3,5,6-tétrachloro-p-xylylène-dithio-acétique - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation de sel de l'acide   2, 3, 5, 6-tétrachlorowp-xylylène-dithio-acetique   
 La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation de sels de métaux alcalins ou    alcalino-terreux de l'acide 2, 3, 5, -tétrachloro-p-    xylylène-dithio-acétique. L'acide a la formule suivante:
EMI1.1     

 Le composé de formule 1 possède une teneur élevée en chlore (33,4 %) et se prte à l'obtention de diesters d'alcools ou de polyalcools, lesquels composés peuvent tre employés comme plastifiants en diminuant du fait de leur teneur élevée en chlore l'inflammabilité des matières plastiques auxquelles ils sont incorporés. On peut également l'incorporer à l'état d'ester aux monomères servant à la fabrication des matières plastiques et soumettre directement le mélange à la polymérisation, le produit obtenu perd son inflammabilité.

   Enfin, il est utilisable lui-mme à l'état d'ester de polyols pour la préparation de matières plastiques.



   Le procédé suivant l'invention est caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide thioglycolique sur le 2,3,5,6-tétrachloro-1 ,4-di-   (chlorométhyl) -benzène    en présence d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux.



   On peut représenter cette réaction par le schéma suivant:
EMI1.2     

Dans ce schéma 4 MOH signifient 4 molécules d'une base alcaline, par exemple de soude, ou 2 molécules de l'hydrate d'un métal alcalino-terreux.



   En effectuant la réaction en milieu hydroalcoolique à chaud, le sel I se sépare par refroidissement.



  Il suffit de le purifier par dissolution dans l'eau chaude et filtration pour précipiter par acidification le composé I avec de bons rendements. Celui-ci peut d'ailleurs tre précipité directement par acidification du mélange réactionnel.



   Le   2, 3, 5, 6-tétrachloro-1, 4-di-    (chlorométhyl)benzène   II    servant à la réaction peut tre facilement préparé selon Ruggli (Helv. Chim. Acta, 1944, 27,  274) par chloruration du 2,5-dichloro-p-xylène en présence de lumière en opérant en solution dans le trichlorobenzène à 120-1300 C.



   L'exemple suivant illustre le procédé selon l'invention. Dans cet exemple, on peut modifier les détails de mise en   oeuvre    du procédé; on peut notamment employer pour la condensation de l'acide thioglycolique avec le   2, 3, 5, 6-tétrachloro-1,    ,4-di-(chlorométhyl)-benzène   II    d'autres bases que la soude, faire varier la nature du solvant ou du mélange des   sol.-    vants utilisés pour la réaction ou opérer à d'autres températures. Le dérivé hexachloré   II    de départ étant employé en présence d'un léger excès d'acide thioglycolique est utilisé intégralement et ne souille pas le conduit réactionnel. Les points de fusion sont des points de fusion instantanée déterminés sur bloc de Maquenne.



   Exemple
 On introduit, sous agitation mécanique, successivement dans un ballon muni d'un réfrigérant à reflux, en refroidissant lors de la neutralisation de l'acide thioglycolique:   acide    thioglycolique à 86,8 %
   (d=1,325)    20 cm3 - Eau glacée 150 cm3    soude 10N 51cm3    - Ethanol absolu 510 cm3
 A la suspension formée, on ajoute d'un seul coup 40 g de 1,4-di-   (chlorométhyl)      -2,3,5,6-tétra-    chlorobenzène II, F.   170-1750 C,    préparé selon
Ruggli (Helv.   Chim.    Acta, 1944, 27, 274) et, sans interrompre l'agitation, on porte le mélange réactionnel pendant six heures à 75-760 C. On laisse refroidir, essore et lave avec un peu d'eau.

   Après séchage, on obtient 52 g de sel de sodium de l'acide   2,3,5,6-      tétrachloro-p-xylylène-dithioacétique    que   l'on    porte à l ébullition avec un litre d'eau. On filtre à chaud et acidifie le filtrat à chaud par l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à pH 1 environ. Le précipité formé constitué par l'acide   2, 3, 5, 6-tétrachloro-p-xylylène-    dithioacétique pèse, après séchage, 35,3 g (soit un rendement de 65   %) ;    F. 2190 C. Indice d'acide 259,5 (théorie: 264). Le produit est insoluble dans l'acétone, le benzène, le chloroforme, l'éther et l'eau, un peu soluble à chaud dans l'alcool dans lequel il est insoluble à froid, soluble à chaud dans le dioxane et les alcalis dilués aqueux.
  

Claims (1)

1. Analyse: C12H10O4C14S2 = 424,17 Calculé : Cul 33,43 % Trouvé : Cl 33,4 % REVENDICATION Procédé pour la préparation de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux de l'acide 2,3,5,6-tétra- chloro-p-xylylène-dithio-acétique, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide thioglycolique sur le 2,3,5,6- tétrachloro-1, 4-di-(chlorométhyl)-benzène en présence d'un hydroxyde de métal alcalin ou alcalinoterreux.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en milieu aqueux alcalin à chaud, en présence d'un solvant favorisant la précipitation du produit de la réaction.

   2. Procédé suivant la revendication et la sousrevendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir, à 75o C environ, l'acide thioglycolique en solution dans de la soude aqueuse, en présence d'éthanol, avec le 2, 3, 5, 6-tétrachloro-1, 4-di-(chlorométhyl)- benzène.

   3. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on transforme le sel obtenu, par traitement avec un acide, en acide 2,3,5,6-tétrachloro-p-xyly- lène-dithioacétique.