CH376124A - Procédé pour la préparation de bis-(aminométhyl)-benzènes - Google Patents

Description

  



  Procédé pour la préparation de   bis- (aminométhyl)-benzenes   
 La présente invention concerne un   procédé    pour la préparation de bis-(aminométhyl)-benzènes de formule :
EMI1.1     
 dans laquelle les deux groupes   aminométhyle    de substitution sont fixés sur le noyau benzénique en position   mëta    ou para l'une par rapport à l'autre,   Q',    Q"et   Q"'représentent    des atomes d'hydrogène ou d'halogène, des radicaux alcoyle ou alcoxy inférieurs et Z est un radical de formule-Y-OH ou -Y-O-R,

   dans lesquelles Y représente un radical alcoylène comportant de 2 à 6 atomes de carbone et dont les deux valences libres sont reliées à des atomes de carbone différents et R représente un radical hydrocarboné comportant de 1 à 8 atomes de carbone.



   Ces composés sont des produits intermédiaires dans la préparation de N,   N'-bis    (alcanoyl inférieur   halogéné)-N,      N'-disubstitué-1,    4 (et 1,3)-bis- (amino  méthyl)-benzènes    décrits au brevet suisse N  372039.



  Ces derniers composés sont des agents   chimiothéra-    peutiques, par exemple des amoebacides.



   Ce procédé selon l'invention est caractérisé en ce qu'on soumet le composé bis-anil de formule :
EMI1.2     
 à une hydrogénation catalytique. Le composé bisanil de départ peut tre obtenu en chauffant   l'amine,      Z-NH."avec    la   téréphthalaldéhyde    (ou   l'isophthal-    aldéhyde) à environ 50 à 150  C, habituellement sur un bain de vapeur, et de préférence en éliminant   l'eau    à mesure qu'elle se forme. On peut également exécuter cette réaction à la température ambiante en utilisant un temps de réaction plus long.



   On exécute de préférence l'hydrogénation catalytique de l'anil en utilisant des pressions d'hydrogène comprises de préférence entre 1 et 3 atmosphères, bien qu'on puisse utiliser des pressions plus élevées si on le désire. On peut mettre   l'hydrogé-    nation en oeuvre en utilisant une gamme de   tempé-    rature étendue, une gamme comprise entre environ 25 et   600    C étant préférée ; on exécute la réaction en utilisant la température ambiante au départ en augmentant graduellement la température jusqu'à ce que l'absorption d'hydrogène commence. On peut utiliser des températures plus élevées si on le désire.



  Des catalyseurs appropriés pour la phase d'hydro  génation    sont ceux qu'on utilise habituellement dans la réduction des anils en amines secondaires, par exemple du palladium sur du charbon de bois, du nickel de Raney, de l'oxyde de platine, etc.



   Exemple 1
 N,   N'-bis- (hydroxyalcoyle)-bis-       (aminomethyl)-benzenes   
 On chauffe sous vide sur un bain de vapeur pendant 1 heure un mélange de 30 g de   téréphthal-    aldéhyde et de 27,3 g   d'éthanolamine.    On dissout presque complètement le composé bis-anil solide résultant dans 300 cm3   d'éthanol    et on le réduit catalytiquement avec de l'hydrogène en présence d'un catalyseur constitué par du palladium sur du charbon de bois, à   50     C. Après avoir éliminé le catalyseur par filtration, on chasse le solvant à l'aide d'une distillation. On recristallise le résidu solide dans   l'éthanol,    ce qui donne 20 g de produit fondant à 127-129  C.



  Analyse :
 Calculé pour   CHO.. : N=12,    47.



   Trouvé :   N = 11,    95.



   Exemple 2
 N,   N'-bis- (hydrocarbyloxyalcoyle)-bis-       (aminometlayl)-benzenes   
 On ajoute, par petites portions, 6,7 g de té  réphthalaldéhyde,    tout en agitant et en refroidissant dans un bain de glace, à 8,9 g de   2-éthoxy-éthyl-    amine. On laisse le mélange reposer à la température ambiante pendant 2 heures, on ajoute environ 25   cm3      d'éthanol    et on hydrogène ce composé bisanil à   450      C    sous une pression d'hydrogène de 2,8kg/cmS en présence de   250 mg    de chlorure de palladium et 2,0 g de charbon de bois.

   Lorsque la quantité théorique d'hydrogène est utilisée, on   éli-    mine le catalyseur par filtration et l'alcool par distillation sous vide. Le résidu est traité par l'acide chlorhydrique   éthanolique    et l'éther et donne 6,5 g de N,   N'-bis-(2-éthoxy-éthyl)-1, 4-bis-(aminométhyl)-    benzène sous forme de son dichlorhydrate cristallin, point de fusion supérieur à   250     C. Un échantillon recristallisé dans   l'éthanol    donne à l'analyse :
Analyse :
 Calculé pour   CH. gN. O.. 2HC1 : Cl-== 20,    07.



   Trouvé :   Cl-=    19,93.



   Par le procédé ci-dessus, mais en utilisant de   l'isophthalaldéhyde    à la place de la   téréphthalal-      déhyde,    on obtient le   N-N'-bis-(2-éthoxy-éthyl)-1,    3bis-(aminométhyl)-benzène.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de bis-(aminométhyl)- benzènes de formule : EMI2.1 dans laquelle les deux groupes aminométhyle de substitution sont fixés sur le noyau benzénique en position méta ou para l'une par rapport à l'autre, Q', Q"et Q"'représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogène ou des radicaux alcoyle ou alcoxy inférieurs, et Z est un radical de formule-Y-OH ou Y-O-R, dans laquelle Y représente un radical alcoylène comportant de 2 à 6 atomes de carbone et dont les deux valences libres sont reliées à des atomes de carbone différents, et R représente un radical hydrocarboné comportant de 1 à 8 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'on soumet le composé bis-anil de formule : EMI2.2 à une hydrogénation catalytique.