CH381689A - Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungen    Gemäss Hauptpatent können a, ,ss-Di-[aryloxazolyl      (2)1-äthylene    in der Weise hergestellt werden, dass man Acylaminoverbindungen der Formel
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 worin   Rl    und R2 je einen Arylenrest bedeuten und die HO-Gruppen je in Nachbarstellung zur -NH-Gruppe stehen, mit wasserabspaltenden Mitteln, insbesondere Zinkchlorid, behandelt.



   Es wurde gefunden, dass man Di-benzoxazolyl äthylenverbindungen der Formel
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 worin A einen unsubstituierten oder substituierten Benzolkern bedeutet, in welchem zwei benachbarte Kohlenstoffatome Glieder des Oxazolringes sind, durch Behandlung von Acylaminoverbindungen der Formel
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 mit wasserabspaltenden Mitteln in besonders vorteilhafter Weise herstellen kann, wenn als wasserabspaltendes Mittel eine Phosphorsäure der Formel  (4)   Hn+2PaO3n+i,    worin n eine ganze Zahl grösser als 1 bedeutet, verwendet.



   Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Acylaminoverbindungen der Formel (3) können in den Benzolkernen noch weitere Substituenten enthalten, z. B. Chloratome, niedrigmolekulare Alkoxygruppen wie Athoxy oder Methoxy, niedrigmolekulare Alkylgruppen wie Äthyl oder insbesondere Methyl. Die Ausgangsstoffe sind im übrigen bekannt und können nach bekannten Methoden, z. B. durch Kondensation von o-Oxyaminobenzolen mit Apfelsäure, hergestellt werden.



   Beim vorliegenden Verfahren sind zur Bildung von 1 Mol der Verbindung der Formel (2) aus der Acylaminoverbindung der Formel (3) 3 Mol Wasser abzuspalten.



   Die dabei als wasserabspaltendes Mittel in Frage kommenden Phosphorsäuren der Formel (4), wie z. B.    die Pyrophosphorsäure (n = 2) oder die Polyphosphorsäuren (n  >  2), können aus Orthophosphorsäure und    Phosphorpentoxyd in passendem Mengenverhältnis erhalten werden, z. B. so, dass sich eine Zusammensetzung   H4P2O7    oder   H0P4O11    ergibt. Im übrigen kann dahingestellt bleiben, ob man die Polyphosphorsäuren als Umsetzungsprodukte von Orthophosphorsäure und Phosphorpentoxyd oder als Entwässerungsprodukte der Orthophosphorsäuren betrachtet.



   Zur Wasserabspaltung wird vorteilhaft mit einem Überschuss an Phosphorsäure der angegebenen Art gearbeitet, z. B. mit der fünf- bis zehnfachen Menge einer Polyphosphorsäure, bezogen auf die Menge der Verbindung der   Formel (3).    Weitere Zusätze, wie besondere Katalysatoren oder Verdünnungsmittel, sind nicht erforderlich. Gewünschtenfalls kann man unter Luftabschluss, z. B. im Stickstoffstrom oder im Vakuum arbeiten. Die Wasserabspaltung kann in der Wärme, z. B. bei Temperaturen zwischen 140 und   200O    C, zweckmässig bei etwa   1600    C erfolgen.  



   Die Aufarbeitung ist sehr einfach. Man braucht nach beendeter Umsetzung nur das Gemisch mit Wasser zu verdünnen, und die Di-benzoxazolyl-äthylenverbindung fällt aus und kann abfiltriert werden.



  Auf diese Weise werden die Endstoffe des vorliegenden Verfahrens im allgemeinen in einem Reinheitsgrad erhalten, welcher gegebenenfalls nach   Überfüh-    rung in fein dispergierte Form, ihre unmittelbare Verwendung als optische Aufhellmittel gestattet.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1 10 Teile der Verbindung der Formel
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 werden während 4 Stunden mit 60 Teilen einer Polyphosphorsäure bei 160 bis 1650 C verrührt. Dann giesst man das Reaktionsgemisch auf 400 Teile Wasser, nutscht das   r,fl-Di-[5-methylbenzoxazolyl    (2)]-äthylen der Formel
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 ab und trocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 7,4 Teile, der Schmelzpunkt 180 bis   181 C.   



   Beispiel 2
10 Teile der Verbindung der Formel
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 werden während 4 Stunden mit 100 Teilen Pyrophosphorsäure bei 160 bis   165"C    verrührt. Dann giesst man das Reaktionsgemisch auf 300 bis 400 Teile Wasser, nutscht das   (zss-Di-[5-methylbenzoxazolyl-    (2)]-äthylen der Formel
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 ab und trocknet. Die Ausbeute beträgt etwas 7 Teile, der Schmelzpunkt 181 bis   182"    C.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl äthylenen der Formel EMI2.5 worin A einen unsubstituierten oder substituierten Benzolkern bedeutet, in welchem zwei benachbarte Kohlenstoffatome Glieder des Oxazolringes sind, durch Behandlung von Acylaminoverbindungen der Formel EMI2.6 mit wasserabspaltenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man als wasserabspaltende Mittel eine Phosphorsäure der Formel Hn+2PnO3n+1 + worin n eine ganze Zahl grösser als 1 bedeutet, verwendet.

   UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass llnan die Behandlung bei Temperaturen zwischen 140 und 2000C ausführt.