CH490407A - Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description
Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungen Gemäss Hauptpatent können α,ss-Di-[aryloxazolyl- (2)]- äthylene z.13. in der Weise hergestellt werden, dass man Acylaminoverbindungen der Formel
EMI0001.0002
worin R1 und R$ je einen Arylenrest bedeuten und die HO-Gruppen je in Nachbarstellung zur -HH-Gruppe stehen, mit wasserabspaltenden Mitteln, insbesondere Zinkchlorid, behandelt.
Es wurde gefunden, dass man Di-benzoxazolyl äthylenverbindungen der Formel
EMI0001.0003
worin A einen unsubstituierten oder substituierten Ben zolkern bedeutet, in welchem zwei benachbarte Kohlen stoffatome Glieder des Oxazolringes sind, durch Be handlung von Acylaminoverbindungen der Formel
EMI0001.0004
mit wasserabspaltenden Mitteln in besonders vorteilhaf ter Weise herstellen kann, wenn als wasserabspaltendes Mittel eine Phosphorsäure der Formel Hn+2PnO3n+l worin n eine ganze Zahl grösser als 1 bedeutet, verwendet.
Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Acylaminoverbindungen der Formel (3) kön nen in den Benzolkernen noch weitere Substituenten enthalten, z. B. Chloratome, niedrigmolekulare Alkoxy- gruppen wie Aethoxy oder Methoxy, niedrigmolekulare Alkylgruppen wie Aethyl oder insbesondere Methyl. Die Ausgangsstoffe wind im übrigen bekannt und können nach bekannten Methoden, z. B. durch Kondensation von o-Oxyaminobenzolen mit Apfelsäure, hergestellt werden.
Beim vorliegenden Verfahren sind zur Bildung von 1 Mol der Verbindung der Formel (2) aus der Acylamino- verbindung der Formel (3) 3 Mol Wasser abzuspalten.
Die dabei als wasserabspaltendes Mittel in Frage kommenden Phosphorsäuren der Formel (4), wie z. B. die Pyrophosphorsäure (n=2) oder die Polyphosphorsäu ren (n>2), können aus Orthophosphorsäure und Phos- phorpentoxyd in passendem Mengenverhältnis erhalten werden, z. B. so, - dass sich eine Zusammensetzung H4P2O7 oder H6P4O13 ergibt. Im übrigen kann dahin gestellt bleiben, "ob man die Polyphosphorsäuren als Umsetzungsprodukte von Orthophosphorsäure und Phosphorpentoxyd oder als Entwässerungsprodukte der Orthophosphorsäuren betrachtet.
Zur Wasserabspaltung wird vorteilhaft mit einem Überschuss an Phosphorsäure der angegebenen Art gearbeitet, z. B. mit der fünf- bis zehnfachen Menge einer Polyphosphorsäure, bezogen auf die Menge der Verbindung der Formel (3). Weitere Zusätze, wie besondere Katalysatoren oder Verdünnungsmittel, sind nicht erforderlich. Gewünschtenfalls kann man unter Luftabschluss, z. B. im Stickstoffstrom oder im Vakuum arbeiten. Die Wasserabspaltung kann in der Wärme, z.<B>B.</B> bei Temperaturen zwischen 140 und 200 C, zweckmässig bei etwa 160 C erfolgen.
Die Aufarbeitung ist sehr einfach. Man braucht nach beendeter Umsetzung nur das Gemisch mit Wasser zu verdünnen, und die Di-benzoxazolyl-äthylenverbindung fällt aus und kann abfiltriert werden. Auf diese Weise werden die Endstoffe des vorliegenden Verfahrens im allgemeinen in einem Reinheitsgrad erhalten, welcher gegebenenfalls nach Überführung in fein dispergierte Form, ihre unmittelbare Verwendung als optische Auf hellmittel gestattet.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel <I>1</I> 10 Teile der Verbindung der Formel
EMI0002.0017
werden während 4 Stunden mit 60 Teilen einer Poly phosphorsäure bei 160 bis 165 C verrührt. Dann giesst man das Reaktionsgemisch auf 400 Teile Wasser, nutscht das α,ss-Di[5-methylbenzoxazolyl-(2)]-äthylen der Formel
EMI0002.0019
ab und trocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 7,4 Teile, der Schmelzpunkt 180 bis 181 C. <I>Beispiel 2</I> 10 Teile der Verbindung der Formel
EMI0002.0021
werden während 4 Stunden mit 100 Teilen Pyrophos- phorsäure bei 160 bis 165 C verrührt.
Dann giesst man das Reaktionsgemisch auf 300 bis 400 Teile Wasser, nutscht das α,ss-Di-[5-methylbenzoxazolyl-(2)]-äthylen der Formel
EMI0002.0025
ab und trocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 7 Teile, der Schmelzpunkt 181 bis 182 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyläthy- lenen der Formel EMI0002.0030 worin A einen unsubstituierten oder substistuierten Benzolkern bedeutet, in welchem zwei benachbarte Kohlenstoffatome Glieder des Oxazolringes sind, durch Behandlung von Acylaminoverbindungen der Formel EMI0003.0000 mit wasserabspaltenden Mitteln, dadurch gekennzeich net, dass man als wasserabspaltendes Mittel eine Phos- phorsäure der Formel Hn+2PnO3n+1 , worin n eine ganze Zahl grösser als 2 bedeutet, verwendet. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch,dadurch gekenn zeichnet, dass man die Behandlung bei Temperaturen zwischen 140 und 200 C ausführt.
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| CH1268064A CH499533A (de) | 1955-06-17 | 1960-01-28 | Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungen |
| CH1268164A CH490407A (de) | 1960-01-28 | 1960-01-28 | Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungen |
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Family Applications (1)
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