CH499533A - Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   Di-benzoxazolyl-äthylenverbindungen   
Gemäss Hauptpatent können a,ss-Di-[aryloxazolyl   (2)]-äthylene    dadurch hergestellt werden, dass man z. B.



  Acylverbindungen der Formel
EMI1.1     
 worin   Rt    und   R2    je einen Arylenrest bedeuten und die OH-Gruppen je in Nachbarstellung zur -NH-Gruppe stehen, mit wasserabspaltenden Mitteln, insbesondere mit Zinkchlorid, behandelt.



   Es wurde gefunden, dass man Di-benzoxazolyläthylenverbindungen der Formel
EMI1.2     
 worin A einen unsubstituierten oder substituierten Benzolkern bedeutet, in welchem zwei benachbarte Kohlenstoffatome Glieder des Oxazolringes sind, durch Behandlung von Acylverbindungen der Formel
EMI1.3     
 mit wasserabspaltenden Mitteln in besonders vorteilhafter Weise herstellen kann, wenn man als wasserspaltendes Mittel eine Phosphorsäure der Formel   (41 Hn+2PnOJn+    verwendet, worin n eine ganze Zahl grösser als 1 bedeutet.



   Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff dienenden Acylverbindungen der Formel (3) können in den Benzolkernen noch weitere Substituenten enthalten, z.B. Chloratome, niedrigmolekulare Alkoxygruppen wie   Äthoxy    oder Methoxy, niedrigmolekulare Alkylgruppen wie Äthyl oder insbesondere Methyl. Die Ausgangsstoffe sind im übrigen bekannt; sie können durch Umsetzung von o-Oxaminobenzolen mit Fumar   säurechlorid    hergestellt werden, wobei, je nach Reaktionsbedingungen, entweder die Diester der Formel
EMI1.4     
 oder die Diamide der Formel
EMI1.5     
 erhalten werden.



   Bei vorliegenden Verfahren sind zur Bildung von 1 Mol der Verbindung der Formel (2) aus den Acylverbindungen der Formel (3) 2 Mol Wasser abzuspalten.



  Die dabei als wasserspaltende Mittel in Frage kommenden Phosphorsäuren der Formel (4) wie z.B. die Pyrophosphorsäure (n=2) oder die Polyphosphorsäuren (n > 2) können aus Orthophosphorsäure und Phosphorpentoxyd in passendem Mengenverhältnis erhalten werden, z.B. so, dass sich eine Zusammensetzung   H4P2O7    oder   H6P4O13    ergibt. Im übrigen kann dahingestellt bkeiben, ob man die Polyphosphorsäuren als   Umsetzungsprodukte von Orthophosphorsäure und Phosphorpentoxyd oder als Entwässerungsprodukte der Orthophosphorsäure betrachtet.



   Zur Wasserspaltung wird vorteilhaft mit einem Überschuss an Phosphorsäure der angegebenen Art gearbeitet, z.B. mit der fünf- bis zehnfachen Menge einer Polyphosphorsäure, bezogen auf die Menge der Verbindungen der Formel (3). Weitere Zusätze, wie besondere Katalysatoren oder Verdünnungsmittel, sind nicht erforderlich. Gewünschtenfalls kann man unter Luftabschluss, z.B. im Stickstoffstrom oder im Vakuum arbeiten. Die Wasserabspaltung kann in der Wärme, z.B. bei Temperaturen zwischen 140 und   2000 C,    zweckmässig bei etwa   1600    C erfolgen.



   Die Aufarbeitung ist sehr einfach. Man braucht nach beendeter Umsetzung nur das Gemisch mit Wasser zu verdünnen, und die Di-benzoxazolyl-äthylenverbindung fällt aus und kann abfiltriert werden. Auf diese Weise werden die Endstoffe des vorliegenden Verfahrens im allgemeinen in einem Reinheitsgrad erhalten, welcher gegebenenfalls nach Uberführung in fein dispergierte Form, ihre unmittelbare Verwendung als optische Aufhellmittel gestattet.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

 

   Beispiel 1
10 Teile der Verbindungen der Formel
EMI2.1     
 werden während 4 Stunden mit 60 Teilen einer Polyphosphorsäure bei 160 bis 1650 C verrührt. Dann giesst man das Reaktionsgemisch auf 400 Teile Wasser, nutscht das   a-ss-Di-[5-methyl-benzoxazolyl-(2)]    -äthylen der Formel
EMI2.2     
 ab und trocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 7,5-7,8 Teile, der Schmelzpunkt 180 bis 1810 C.



   Beispiel 2
10 Teile der Verbindung der Formel
EMI2.3     
 werden während 4 Stunden mit 100 Teilen Pyrophosphorsäure bei 160   bis - 1650 C    verrührt. Dann giesst man das Reaktionsgemisch auf 300 bis 400 Teile Wasser, nutscht das   a,ss-Di- [5-methylbenzoxazolyl-(2)-    äthylen der Formel
EMI2.4     
 ab und trocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 7,5 Teile, der Schmelzpunkt 181 bis   182"    C. 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH

   Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl äthylenen der Formel EMI2.5 worin A einen unsubstituierten oder substituierten Benzolkern bedeutet, in welchem zwei benachbarte Kohlenstoffatome Glieder des Oxazolringes sind, durch Behandlung von Acylverbindungen der Formel EMI2.6 worin A die angegebene Bedeutung hat, mit wasserabspaltenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man als wasserabspaltendes Mittel eine Phosphorsäure der Formel Hn+sPnOan+t worin n eine ganze Zahl grösser als 1 bedeutet, verwendet.

   UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Behandlung bei Temperaturen zwischen 140 und 200 C durchführt.