CH387623A - Verfahren zur Herstellung eine Anthrachinonderivates - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung eines   Anthrachinonderivates   
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wertvoller Anthrachinonderivate der Formel
EMI1.1     
 worin R einen, vorzugsweise niederen, Alkylrest bedeutet und der Benzolrest A noch substituiert sein kann.



   Zu diesen Verbindungen gelangt man erfindungsgemäss, wenn man ein   1,4-Naphthochinon    an ein   5,5 - Dialkoxy -      1,2,3,4-tetrachlorcyclopentadien    der Formel
EMI1.2     
 addiert.



   Das   1,4- Naphthochinon    kann allenfalls in   5,6,7-    oder 8-Stellung substituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome. Das Dialkoxy-tetrachlor-cyclopentadien der Formel (2) kann durch Behandeln von Hexachlorcyclopentadien, welches ein technisches Grossprodukt darstellt, mit alkoholischer, beispielsweise methyl- oder äthylalkoholischer Kalilauge leicht erhalten werden.



   Die Addition erfolgt zweckmässig durch Erhitzen äquimolekularer Mengen der Komponenten, vorzugsweise bei Temperaturen über   100 .    Die Reaktion ist exotherm und gibt, wenn sie angelaufen ist, eine beträchtliche Wärmemenge ab. Es kann sich daher bei grösseren Ansätzen als zweckmässig erweisen, die Reaktion in einem inerten Verdünnungsmittel, beispielsweise einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel, wie Nitrobenzol, Die oder Trichlorbenzol oder Wasser, durchzuführen.



   Das Reaktionsprodukt wird in kristallinem Zustand in praktischer quantitativer Ausbeute und in hoher Reinheit erhalten. Es stellt eine wertvolle Verbindung dar, die beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendet werden kann, oder vor allem als Ausgangsstoff zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen von grossem Interesse ist. So lässt es sich beispielsweise durch Behandeln mit Schwefelsäure in Tetrachlordihydroanthrachinon überführen, welch letzteres durch Behandeln mit einem Oxydationsmittel, z. B. Luftsauerstoff oder Wasserstoff  peroxid,    ins Tetrachloranthrachinon übergeht.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird,   Ge-    wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel I
Man erhitzt eine Mischung von 158 Teilen 1,4 Naphthochinon und 264 Teilen   5,5-Dimethoxy-      1,2,3,4-tetrachlorcyclopentadien    auf 115 bis   1200.   



  Bei dieser Temperatur setzt eine stark exotherme Reaktion ein, wobei vollständige Lösung eintritt.



  Innert wenigen Minuten steigt die Temperatur auf   1700.    Dann kristallisiert das Addukt unter nochmaligem Temperaturanstieg auf etwa   210     vollständig aus. Das hellgraue Reaktionsprodukt wird in  praktisch quantitativer Ausbeute erhalten und ist nach einmaliger Umkristallisation aus Eisessig oder Essigester   analysenrein:    weisse Nadeln, F. 225 bis 2260 (unkorrigiert).



   Wird das gemäss Absatz 1 erhaltene Produkt mit   1000/oiger    Schwefelsäure behandelt, so erfolgt unter Aufschäumen eine Abbaureaktion, bei der eine stechend riechende Substanz auftritt. Behandelt man das Abbauprodukt mit Luft oder wenig Wasserstoffsuperoxyd, so fällt   1,2,3,4-Tetrachloranthrachinon    in gelben Nadeln an (F. 189 bis   1900,    unkorrigiert, Chlorgehalt   40,90/a).   



   Beispiel 2
63,2 Teile   1,4-Naphthochinon    (= 0,4 Mol) und 105,6 Teile   5,5-Dimethoxy-1,2,3    ,4-tetrachlorcyclopentadien (= 0,4 Mol) werden unter Rühren auf   115     erhitzt. Bei dieser Temperatur setzt eine stark exotherme Reaktion ein, wobei vollständige Lösung eintritt. Die Temperatur wird durch Zugabe von
170 Volumteilen Trichlorbenzol zwischen 150 und    1600    gehalten. Dann erwärmt man kurz auf   175 ,    lässt auf Raumtemperatur abkühlen und rührt bis zur vollständigen Kristallisation. Das Addukt wird abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet.



  Ausbeute 147,4 Teile oder   87,3 0/o    der Theorie.



  Weisse Kristalle vom Schmelzpunkt   225"    (unkorrigiert), Chlorgehalt   =      33,60/o    (berechnet   33,600/0).      

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel EMI2.1 worin R einen Alkylrest bedeutet und der Benzolring A substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 5,5-Dialkoxy-1,2,3,4-tetrachlor- cyclopentadien an ein entsprechendes 1 ,4-Naphtho- chinon addiert.

   UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Pateniallspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein äquimolekulares Gemisch der Reaktionskomponenten gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels auf Temperaturen über 100" erhitzt.