CH394433A - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Azofarbstoffen       Es wurde ein Verfahren     zur        Herstellung    von  wertvollen, mindestens eine     quaternäre    Ammonium  gruppe aufweisenden, von     Sulfonsäure-    und     Carbon-          säuregruppen    freien     Azofarbstoffen    gefunden, das  dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine     hetero-          cyclische        Diazoverbindung    oder ein     diazotiertes            Cyananilin        -mit    einer Kupplungskomponente ver  einigt,

   wobei entweder die     Diazoverbindung    oder die  Kupplungskomponente oder beide     mindestens    einen  direkt oder über ein Brückenglied an einen aroma  tischen Kern gebundenen Rest der Formel  
EMI0001.0017     
    worin     R1,        R.,    R3 Kohlenwasserstoffreste und R  einen     Alkylenrest    mit     mindestens    zwei Kohlenstoff  atomen und X ein Anion bedeuten, aufweisen und  wobei die Ausgangskomponenten von     Sulfonsäure-          und        Carbonsäuregruppen    frei sind,

   und dass man im  Falle der Verwendung einer     eine    tertiäre     Amino-          gruppe    enthaltenden Ausgangskomponente diese    tertiäre     Aminogruppe    im erhaltenen     Azofarbstoff          quatemisiert.     



  Die Herstellung der im Patentanspruch der       schweiz.    Patentschrift Nr. 336140     beschriebenen;     Verbindungen wird nicht umfasst. Gegenstand dieser  Patentschrift ist ein Verfahren zur Herstellung von  wasserlöslichen     Monoazofarbstoffen    der Formel  
EMI0001.0034     
    in welcher     R,    einen niedrigen     Alkylrest,        R2    einen  niedrigen     aliphatischen    Rest,     R.;

  ,    einen organischen  Rest bedeutet, oder in welcher die     Substituenten    am       quatemären    Stickstoffatom zusammen mit diesem  eine     monocyclisch        heterocycl'ische    Gruppe     bilden,        R4     und     R,    Wasserstoff oder einen organischen Rest, Z  einen     geradkettigen    oder verzweigten     Alkylenrest    mit  1-3     C-Atomen,    A ein organisches oder anorganisches    Anion bedeutet,

   und worin sich die Gruppierung  
EMI0001.0050     
    in     meta-    oder     para-Stellung    zur     Azogruppe    befindet,  ferner jeder     Benzolring    höchstens 2     Substituenten         trägt, dadurch     gekennzeichnet,    dass man ein     diazo-          tiertes        Aminobenzoylalkylammoniumsalz    mit einem       Arylamin    kuppelt.  



  Die     Alkylenammoniumgruppen    können beispiels  weise über eine     Aminogruppe,    über     eine        Carbon-          säure-    oder     Sulfonsäureamidgruppe    oder in Form  einer     Carbonsäureeste        baruppe    an einen aromatischen  Kern gebunden sein.  



  Die Kupplung der Ausgangskomponenten kann  in der für diese Farbstoffe üblichen Weise je nach  Art der verwendeten Komponenten in     wässrigen    oder  organischen Säuren bis alkalischem Medium erfolgen.  Hierbei können die nichtaromatisch (extern) gebun  denen     Aminogruppen    bzw. die     quaternären        Ammo-          niumgruppen    entweder in der     Diazo-    oder in der       Azokomponente    enthalten sein.

   Die     quaternären          Ammoniumverbindungen    werden aus den tertiären  Aminen beispielsweise durch Umsetzung mit     Alkyl-          halogeniden    gewonnen.  



  Im übrigen können die     Azofarbstoffe    neben die  sen Gruppen noch andere, in der     Azochemie    übliche       Substituenten,    mit Ausnahme von     Sulfonsäure-    und       Carbonsäuregruppen,    aufweisen.  



  Für die Herstellung der Farbstoffe sind beispiels  weise die     Diazoverbindungen    folgender Amine ge  eignet:         1-Amino-4-cyan-benzol,          1-Amino-2,4-dicyan-benzol,          1-Amino-2,4-dicyan-6-methyl-benzol,          1-Amino-3-chlor-4-cyan-benzol,          1-Amino-2,5-dicyan-benzol,          1-Amino-3,5-dichlor-4-cyan-benzol,          1-Amino-2-cyan-4-chlor-benzol,          1-Amino-4-nitro-6-cyan-benzol,          2-Amino-5-nitro-thiazol.       Geeignete Kupplungskomponenten sind beispiels  weise:

         1-Oxy-4-methyl        benzol,          1-(ss-Dimethylamino-äthylamino)-benzol,          1-(ss-Dimethylamino-äthylamino)-3-methyl-benzol,          1-(ss-Diäthylamino-äthylamino)-3-methyl-benzol,          1-(N-Äthyl-N-ss-dimethylamino-äthylamino)-          3-methyl-benzol,     1-(N     Dimethylamino-äthyl-N-butylamino)-benzol,          1-(Diäthylamino-äthyl)-äthylamiro-3-methyl-          benzol,          1-(N-ss-Dimethylamino-äthyl-N-oxäthyl-amino)-          3-methyl-benzol,

            1-(N        Äthyl-N-dimethylamino-äthylamino)-          2-methoxy-5-methyl-benzol,          1-(f-Dimethylamino-äthylamino)-2-methoxy-          5-methyl-benzol,            1-(ss-Dimethylamino-äthylamino)-          2,5-dimethoxy-benzol,          1-(N-Äthyl-N-dimethylamino-äthylamino)-          2,5-dimethoxy-benzol,          1-Amino-3-(dimethylamino)-methyl-benzol     sowie die     Quaternierungsprodukte    dieser Verbin  dungen;

         2-Oxynaphthalin,          2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure-(dimethylamino)-          äthylester,          2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure-methylester,          1-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5),          ir-Tetrahydro-3,        6'-dioxy-7,8,1',2'-benzochinolin,          N-Methyl-N-ss-aminoäthyl-aminobenzol,     1-(N     Äthyl-N-aminomethyl)-amino-          3-methylbenzol,          1-(N-ss-Methylamino-äthyl)-amino-3-methyl-          benzol,          1-(N-Äthyl-N-ss-methylamino-äthyl)

  -amino-          3-methyl-benzol,          1-(N-Äthyl-N-ss-aminoäthyl)-amino-          3-methyl-benzol,          1-(N-ss-Aminoäthyl)-amino-3-methyl-benzol.     Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältli  chen     Monoazofarbstoffe    sind in Form ihrer     Salze    in  Wasser gut löslich.

   Die neuen     carbonsäure-    und       sulfonsäuregruppenfreien        Azofarbstoffe,    insbesondere  diejenigen, die     mindestens    eine über ein Brückenglied  an einen aromatischen Kern gebundene Ammonium  gruppe im Molekül enthalten, eignen sich vorteilhaft  zum Färben von     Polymerisaten    bzw.     Mischpolymeri-          saten    auf     Acrylnitril-    bzw.     Dicyanäthylenbasis.     



  Die Farbstoffe können in üblicher Weise, z. B.  aus saurer Lösung, auf die     Polyacrylnitrilfaser    auf  gezogen werden. Die so erhaltenen Färbungen zeich  nen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus.  



  <I>Beispiel 1</I>  In 1620 Gewichtsteilen Schwefelsäure (66  B6)       und    204     Volumteilen    (wobei sich Gewichtsteile zu       Volumteilen    wie g zu ml verhalten)     Nitrosylschwefel-          säure    werden unter gutem Rühren 183 Gewichtsteile       5-Chlor-2-cyananilin    bei 0-15  C eingetragen und       nachgerührt,    bis eine homogene Lösung entstanden  ist.

   Diese wird dann unter Rühren in eine Lösung  von 308 Gewichtsteilen     N-(ss-Trimethylammonium-          äthyl)-N-äthyl-m-toluidinchlorid    und 20 g     Amido-          sulfonsäure    in 1200     Volumteilen    Wasser unter Zu  gabe von insgesamt 6000 Gewichtsteilen Eis zulaufen  gelassen. Dann wird mit Natronlauge neutralisiert  und der ausgefallene Farbstoff scharf abgesaugt und  getrocknet. Der Farbstoff entspricht der allgemeinen  Formel  
EMI0002.0104     
    und löst sich in Wasser leicht mit oranger Farbe.

        <I>Färbevorschrift:</I>  In einem Färbebad, das 1     %    des obigen Farb  stoffes, berechnet auf das Fasergewicht, enthält, wer  den 5 g     Polyacrylnitrilfaser    ohne weitere Zusätze im  Flottenverhältnis 1 :40 neutral gefärbt. Man geht  mit der Ware bei 40-50  C ein, treibt innerhalb  20-30 Minuten zum Kochen und kocht eine Stunde.  Anschliessend wird gespült und getrocknet. Man er  hält ein     gelbstichiges    Orange mit guten     Nassechthei-          ten,    insbesondere aber Sublimier- und Bügelechtheit.

    <I>Beispiel 2</I>  In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wird durch       Diazotieren    von 172 g     2,4-Dicyananilin    und Kuppeln  mit der gleichen Base ein Farbstoff erhalten, der  sich in Wasser mit     gelbstichig    roter Farbe löst.  <I>Färbevorschrift:</I>  In einem Färbebad, das 1 % des Farbstoffes, be  rechnet auf das Fasergewicht, enthält, werden 3 g         Polyacrylnitrilfaser    unter Zusatz von 3 % Essigsäure  (bezogen auf das Gewicht des Färbegutes) im Flot  tenverhältnis von 1 : 40 gefärbt. Man geht mit der  Ware bei 40-50  C     ein,    treibt innerhalb von 20 bis  30 Minuten zum Kochen und kocht eine Stunde.

   An  schliessend wird gespült und     getrocknet.    Man erhält  ein     gelbstichiges    Rot mit guter Licht- und Mass  echtheit und insbesondere guter Bügel- und     Sublimier-          echtheit.     



  <I>Beispiel 3</I>  Ebenso wird mit der gleichen Base wie in Bei  spiel 1 ein Farbstoff erhalten, der sich in Wasser  mit bordeauxroter Farbe löst, wenn man als     Diazo-          komponente    196 g     2-Cyan-4-nitranilin    einsetzt und  im übrigen in der gleichen Weise vorgeht wie im  Beispiel 1.  



  Dieser Farbstoff weist folgende Zusammen  setzung auf:  
EMI0003.0018     
    und liefert auf     Polyacrylnintrilfaser    unter Zusatz von  2 % Soda (bezogen auf das Gewicht des Färbegutes),  im Flottenverhältnis von 1 :40 gefärbt, eine     bor-          deauxfarbene    Färbung mit guter Licht- und Mass  echtheit und insbesondere guter Bügel- und     Subli-          mierechtheit.       In analoger Weise lassen sich aus den entspre  chenden Ausgangskomponenten die in der folgenden  Tabelle angeführten Farbstoffe herstellen, mit denen  man ebenfalls wertvolle Färbungen auf Polyacryl  nitrilfaser erhält.  
EMI0003.0024     
  
     
EMI0004.0001     
  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von mindestens eine quaternäre Ammoniumgruppe aufweisenden, von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen freien Azo- farbstoffen mit Ausnahme der im Patentanspruch der schweiz. Patentschrift Nr.

   336 140 beschriebe nen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine hetero- cyclische Diazoverbindung oder ein diazotiertes, gegebenenfalls substituiertes Cyananilin mit einer Kupplungskomponente vereinigt, wobei entweder die Diazoverbindung oder die Kupplungskomponente oder b ide mindestens einen direkt oder über ein Brückenglied an einen aromatischen Kern gebun denen Rest der Formel EMI0005.0017 worin R1, R#" R.,

   Kohlenwasserstoffreste und R einen Alkylenrest mit mindestens zwei Kohlenstoff atomen und X ein Anion bedeuten, aufweisen und wobei die Ausgangskomponenten von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen frei sind, und dass man im Falle der Verwendung einer eine tertiäre Amino- gruppe enthaltenden Ausgangskomponente diese tertiäre Aminogruppe im erhaltenen Azofarbstoff quaternisiert. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein diazotiertes Cyananilin, das Halogen-, Alkyl- oder Nitrogruppen enthalten kann, mit einer Verbindung der Formel EMI0005.0036 wobei R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, R1 einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlen stoffatomen, X eine Alkylammoniumgruppierung und R, Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, in p-Stel- lung zur Aminogruppe kuppelt.

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein diazotiertes 2-Amino- thiazol oder 2-Aminothiodiazol-1,3,5 mit einer Ver bindung der Formel EMI0005.0050 wobei R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, R1 einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlen stoffatomen, X eine Alkylammoniumgruppierung und R2 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, in p-Stel- lung zur Aminogruppe kuppelt.