CH394705A

CH394705A - Verfahren und Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums

Info

Publication number: CH394705A
Application number: CH6581258A
Authority: CH
Inventors: Enrico Dr Knuesli; Kurt Dr Ruefenacht; Hans Dr Gysin
Original assignee: Geigy Ag J R
Priority date: 1958-11-05
Filing date: 1958-11-05
Publication date: 1965-06-30
Also published as: NL127553C; BE593864Q

Description

Verfahren und Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hemmung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Bekämpfung von Unkraut, sowie ein neues Mit tel zur Ausführung dieses Verfahrens.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man neue Triazinverbindungen der Formel
EMI0001.0006
worin X Chlor, Brom, Jod oder Fluor n eine Zahl von 1-3 R1 und R" Wasserstoff oder gleiche oder verschie dene Alkyl-, Alkenyl-, Halogenalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylreste und R2 und R4 dasselbe wie R1 und R" oder nieder molekulare Alkanoyl-,

Halogenalkano- yl-, Alkansulfonyl- oder Halogenalkan- sulfonylreste bedeuten, als herbizide Wirkstoffe verwendet.

Das Mittel zur Ausführung dieses Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass es eine Triazinverbin- dung der Formel I als aktive Komponente enthält. Verbindungen, die unter die Formel I fallen, sind teilweise bekannt. Bisher unbekannt waren Verbin dungen der eingeschränkten Formel I
EMI0001.0028
worin Ri einen Alkyl-, Alkenyl-, Chloralkyl , Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Zur Herstellung solcher Verbindungen stehen mehrere Methoden zur Verfügung, deren Anwend barkeit zum Teil von der Bedeutung der variablen Reste und n abhängt.

So kann man z. B. Verbindungen der Formel II herstellen, indem man substituierte Biguanide der Formel
EMI0001.0039
mit reaktionsfähigen funktionellen Derivaten von Halogenessigsäuren der Formel CHg_nX.-CO-OH IV insbesondere niedermolekularen Alkylestern oder Nitrilen solcher Säuren umsetzt.

Im weitem kann man 2,4,6-Tris-trichlormethyl- s-triazin mit zwei Mol eines Amins der Formel
EMI0001.0048
bzw. einem Mol desselben und einem Mol eines da von verschiedenen Amins der Formel
EMI0002.0004
umsetzen, wobei unter Abspaltung von insgesamt zwei Mol Chloroform substituierte 2-Trichlormethyl- 4,6-diamino-s-triazine der Formel
EMI0002.0009
entstehen,

worin R2' und R4' die oben für R2 und R4 angegebene Bedeutung mit Ausnahme der Acylreste haben.

Ferner kann man zur Herstellung einer Gruppe von Verbindungen der Formel II 2-Methyl-4,6-bis- dialkylamino-s-triazine der Formel
EMI0002.0020
worin Ri ' einen Alkylrest mit 2-6 Kohlen- stoffatomen, und Rg und R," Alkylreste mit höchstens je 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, ha logenieren z. B. mit Brom oder Chlor.

Schliesslich kann man nach einem der beiden erst genannten Verfahren erhaltene Verbindungen der all gemeinen Formel II, worin R2 und/oder R4 durch Wasserstoff verkörpert sind, durch Behandlung mit reaktionsfähigen funktionellen Derivaten von nieder molekularen Fettsäuren, Halogenfettsäuren, Alkan- sulfonsäuren oder Halogenalkansulfonsäuren, insbe sondere Anhydriden wie Acetanhydrid, Propion- säure-,

Buttersäure- oder Isobuttersäureanhydrid oder Halogeniden wie Butyrylchlorid, Methansulfochlorid oder Chlormethansulfochlorid in Verbindung mit ent sprechenden Acylresten R2 und/oder R4 umwandeln.

Als erfindungsgemäss zu verwendende herbizid wirksame Triazinverbindungen der Formel I kommen beispielsweise die nachstehenden Verbindungen in Betracht:

2-Trichlormethyl-4,6-bis-n-propylamino-s-triazin, 2-Trichlormethyl-4,6-diamino-s-triazin, 2-Trichlormethyl-4-amino-6-methylamino-s-triazin, 2-Trichlormethyl-4,6-bis-methylamino-s-triazin, 2-Chlormethyl-4,6-diamino-s-triazin, 2-Dibrommethyl-4,6-diamino-s-triazin, 2-Tribrommethyl-4,6-diamino-s-triazin, 2-Tribrommethyl-4,6-bis-methylamino-s-triazin, 2-Trichlormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, Smp. 128-130 , 2-Trichlormethyl-4,6-bis-isopropylamino-s-triazin,

Smp. 101-103', 2-Trichlormethyl-4,6-bis-allylamino-s-triazin, Smp. 116-117 , 2-Trichlormethyl-4,6-bis-(y-methoxy-propylamino)- s-triazin, Smp. 94-95', 2-Trichlormethyl-4-methylamino-6-äthylamino- s-triazin, Smp. 139-141', 2-Trichlormethyl-4-äthylaniino-6-isopropylamino- s-triazin, Smp. 109-l 11 ,

2-Trifluormethyl-4-äthylanüno-6-isopropylamino- s-triazin, Smp. 108-109 , 2-Dichlormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, Smp. 129-131', 2-Brommethyl-4-methylamino-6-äthylamino-s-triazin, Smp. 180 unter Zers., 2-Trifluormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, Smp. 164-165 , 2-Trifluormethyl-4-äthylamino-6-diäthylamino- s-triazin, Smp. 66-67 ,

2-Dichlormethyl-4-methylamino-6-äthylamino- s-triazin, Smp. 115-116 , 2-Dichlormethyl-4-äthylamino-6-isopropylamino- s-triazin, Smp. 84-85 , 2-Dichlormethyl-4-äthylamino-6-diäthylamino- s-triazin, Smp. 66-68 , 2-Chlormethyl-4-methylamino-6-äthylamino-s-triazin, Smp. 176-177 unter Zers., 2-Chlormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, Smp. 177-178',

2-Chlormethyl-4-äthylamino-6-isopropylamino- s-triazin, Smp. 81-82 , 2-Chlormethyl-4-äthylamino-6-diäthylamino-s-triazin, Smp. 66-67', 2-Dibrommethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, Smp. 105-106 , 2-Brommethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, Smp. l90 unter Zers., 2-Brommethyl-4-äthylamino-6-isopropylamino- s-triazin, Smp. 75-76 , 2-Trichlormethyl-4-(N-acetyl-äthylamina)

-6-äthyl- amino-s-triazin, Smp. 106-107 , 2-Trichlormethyl-4,6-bis-(N-acetyl-äthylamino)- s-triazin, Kpa,ool l42 , 2-Jodmethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, Smp. 170 unter Zers., 2-Jodmethyl-4-methylamino-6-äthylamino-s-triazin, Smp. 175' unter Zers.

Die oben definierten Verbindungen der Formel I eignen sich neben der Verwendung als Wirkstoffe zur totalen Abtötung und Verhinderung unerwünschten Pflanzenwuchses weiterhin auch als Wirkstoffe zur Ausübung anderer hemmender Beeinflussungen des Pflanzenwachstums, insbesondere Entblätterung, z. B. von Baumwollpflanzen, Reifebeschleunigung durch vorzeitiges Austrocknen, z. B, von Kartoffelpflanzen, ferner auch Verminderung des Fruchtansatzes, Ver längerung der Ernteperiode und der Lagerfähigkeit.

Die herbizid wirkenden Verbindungen der For mel I können je nach den Verwendungszwecken in Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäube mittel angewendet werden. Lediglich müssen alle Applikationsformen eine feine Verteilbarkeit der Wirksubstanz gewährleisten. Insbesondere bei der totalen Abtötung von Pflanzenwuchs, bei der vor zeitigen Austrocknung, sowie der Entblätterung, kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxischen Trägerstoffen, wie z.

B. hochsieden den Mineralölfraktionen, verstärkt werden; anderer seits kommt die Selektivität der Wachstumshemmung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indiffe- renten Trägerstoffen, z. B. in der selektiven Unkraut- bekämpfung, im allgemeinen deutlicher zur Geltung.

Zur Herstellung von Lösungen von Verbindungen der Formel I kommen als Lösungsmittel höhersie- dende organische Flüssigkeiten, wie Mineralölfrak- tionen, Kohlenteeröle, sowie auch vegetabilische und animalische Öle in Betracht. Um die Auflösung der Wirkstoffe in diesen Flüssigkeiten zu erleichtern, kön nen gegebenenfalls geringe Mengen organischer Flüs sigkeiten mit besserem Lösungsvermögen und meist niedrigerem Siedepunkt, d. h. Lösungsmittel wie Alkohole, z. B. Äthanol oder Isopropanol, Ketone, z. B.

Azeton, Butanon oder Zyklohexanon, zyklische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol oder Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachloräthan oder Äthylenchlorid, oder Gemische der obengenann ten Stoffe beigefügt werden.

Bei den wässrigen Aufarbeitungsformen von Ver bindungen der Formel I handelt es sich vor allem um Emulsionen und Dispersionen. Diese können als solche oder unter Zusatz von z. B. einem der oben genannten Lösungsmittel vorzugsweise mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert wer den.

Von kationaktiven Emulgier- oder Dispergier- mitteln, die dabei in Frage kommen, seien als Bei spiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt und von anionaktiven Emulgiermitteln beispielsweise Seife, Schmierseife, aliphatische langkettige Schwefel säuremonoester, aliphatisch-aromatischeSulfonsäuren,

langkettige Alkoxyessigsäuren und von nicht-iono- genen Emulgiermitteln Polyäthylenglykoläther von Fettalkoholen oder Alkylphenolen und Polykonden- sationsprodukte des Äthylenoxyds. Andererseits kön nen auch aus Wirkstoff, Emulgator oder Dispergator und gegebenenfalls Lösungsmittel bestehende Kon zentrate hergestellt werden, die sich zur Verdünnung mit Wasser eignen.

Entsprechende Stäubemittel können z. B. durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der Wirksub stanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen beispielsweise Talkum, Dia- tomeenerde, Kaolin, Bentonit, Kalziumkarbonat, Bor säure, Trikalziumphosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft in Frage. Andererseits können die Sub stanzen auch mittels eines flüchtigen Lösungsmittels auf die Trägerstoffe aufgezogen werden.

Durch Zu satz von Netzmitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser sus- pendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.

Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit und/oder das Eindringungsvermögen verbessern, wie z. B. von Fettsäuren, Harzen, Netzmitteln, Leim, Casein oder Alginaten, den Verwendungszwecken näher angepasst werden. Ebenso kann die biologische Wirkung durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden oder fungiziden Eigenschaften, z.

B. zur Erzielung einer allgemeinen Bodensterilisation oder in der se lektiven Unkrautbekämpfung zum Schutze der Kul- turpflanzen vor anderen schädlichen Organismen, verbreitert werden.

Stoffe, die ebenfalls das Pflanzen wachstum beeinflussen, können gegebenenfalls zur Verbreiterung des herbiziden Wirkungsspektrums bei gemischt werden, während die Kombination mit Düngemitteln gegebenenfalls eine Arbeitsersparnis bedeutet und die Widerstandsfähigkeit der zu scho nenden Kulturpflanzen steigern kann.

Die pro Hektare benötigten Wirkstoffmengen be wegen sich bei der selektiven Unkrautbekämpfung je nach der Empfindlichkeit der Unkräuter, der Wider standsfähigkeit der Kulturpflanzen, dem Anwendungs zeitpunkt, den klimatischen Bedingungen und Boden verhältnissen zwischen zirka 0,25 und 10 kg, während für die vollständige Verhinderung von Pflanzenwuchs im allgemeinen 5-20 kg pro ha anzuwenden sind. In besonderen Fällen können die obigen Aufwandmen- gen auch überschritten werden.

Beispiel 1 10 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B. 2- Trichlormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin oder 2- Trifluormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, und 90 Teile Talk werden in einer Kugelmühle, einer Stiften mühle oder einer anderen geeigneten Mühle zu grösster Feinheit vermahlen. Das erhaltene Gemisch dient als Stäubemittel. Beispiel 2 20 Teile einer Verbindung der Formel I, z.

B. 2 Trichlormethyl-4-methylamino-6-isopropylamino-s triazin, 2-Chlormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin oder 2-Trifluormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, werden in einer Mischung von 48 Teilen Diazeton- alkohol, 16 Teilen Xylol und 16 Teilen eines wasser freien, hochmolekularen Kondensationsproduktes von Äthylenoxyd mit höheren Fettsäuren gelöst. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen von jeder gewünschten Konzentration verdünnt werden. Beispiel 3 50-80 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B.

2-Trichlormethyl-4-äthylamino-6-isopropylamino-s- triazin oder 2-Trifluormethyl-4-äthylamino-6-isoprop- ylamino-s-triazin, werden mit 2-5 Teilen eines Netz- mittels, z. B. eines Schwefelsäureesters eines Alkyl- polyglykol-äthers, 1-5 Teilen eines Schutzkolloids, z. B. Sulfitablauge, und 14-44 Teilen eines inerten, festen Trägermaterials, wie z. B.

Kaolin, Bentonit, Kreide oder Kieselgur, gemischt und hierauf in einer geeigneten Mühle fein vermahlen. Das erhaltene netz bare Pulver kann mit Wasser angerührt werden und ergibt sehr beständige Suspensionen.

Beispiel 4 10 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B. 2-Trichlormethyl-4-methylamino-6-isopropylamino-s- triazin oder 2-Trifluormethyl-4,6-bis-äthylamino-s- triazin, werden in 60-80 Teilen einer hochsiedenden organischen Flüssigkeit, wie z. B. Kohlenteeröl, Die selöl oder Spindelöl, welcher 30-10 Teile Xylol bei gefügt sind, gelöst.

Beispiel 5 5-10 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B. 2-Trichlormethyl-4,6-bis-äthylamino-s-triazin, 2-Tri- fluormethyl-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin oder 2-Chlormethyl-4-äthylamino-6-isopropylamino- s-triazin, werden mit 95-90 Teilen Kalziumkarbonat (= gemahlener Kalkstein) gemischt und gemahlen. Das Produkt kann als Streumittel verwendet werden. Beispiel 6 95 Teile eines gekörnten Trägermaterials, z. B.

Sand oder kohlensaurer Kalk, werden mit 1-5 Teilen Wasser, Isopropanol oder Polyäthylenglykol befeuch tet und hierauf mit 5 Teilen einer Verbindung der Formel I, z. B. einem der in Beispiel 5 genannten, vermischt. Anschliessend wird die Mischung granu liert. Vor dem Granulieren kann der obigen oder einer wirkstoffreicheren Mischung, z. B. aus 10 Tei len einer Verbindung der Formel I und 90 Teilen Kalziumkarbonat, eine mehrfache Menge, z. B. 100 900 Teile eines gegebenenfalls wasserlöslichen Kunst düngemittels, wie z. B. Ammoniumsulfat oder Harn stoff, beigemischt werden.

Claims

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Hemmung des Pflanzenwachs tums, insbesondere zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekennzeichnet, dass man neue Triazine der Formel EMI0004.0037 worin X Chlor, Brom, Jod oder Fluor n eine Zahl von 1-3 R1 und R" Wasserstoff oder gleiche oder verschie dene Alkylreste, Alkenylreste, Chlor alkylreste, Hydroxyalkylreste oderAlk- oxyalkylreste und R. und R4 dasselbe wie R1 und R, oder nieder molekulare Alkanoyl-,

Halogenalkano- yl-, Alkansulfonyl- oder Halogenalkan- sulfonylreste bedeuten, als herbizide Wirkstoffe verwendet. II. Mittel zur Ausführung des Verfahrens nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Triazin der Formel I als aktive Komponente ent hält.