CH393829A

CH393829A - Verfahren und Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Unkrautvertilgung

Info

Publication number: CH393829A
Application number: CH681364A
Authority: CH
Inventors: Enrico Dr Knuesli; Juerg Dr Rumpf; Anton Dr Klein Georg
Original assignee: Geigy Ag J R
Priority date: 1960-02-19
Filing date: 1960-02-19
Publication date: 1965-06-15

Description

Verfahren und Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Unkrautvertilgung Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hemmung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Unkrautvertilgung und ein neues Mittel mit wert vollen herbiziden Eigenschaften zur Ausführung die ses Verfahrens.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man neue Triazine der Formel
EMI0001.0004
worin Hal ein Halogenatom wie Chlor, Brom oder Fluor ; R, Wasserstoff, einen niedermolekularen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest, einen Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl- oder Aryloxyalkylrest ;

R, Wasserstoff oder einen niedermolekula ren Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyalkyl- rest, und X ein Halogenatom oder einen Rest
EMI0001.0019
bedeuten, worin R.,, ein niedermolekularer Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyalkylrest oder den Rest einer niedermolekularen, gesättigten oder un gesättigten, gegebenenfalls halogenierten Fettsäure oder den Rest einer Arylcar- bonsäure, Arylalkylcarbonsäure,

Arylal- kenylcarbonsäure oder Aryloxyalkylcar- bonsäure und R4 ein Rest entsprechend der Definition für R2 ist, als herbizide Wirkstoffe verwen det.

Falls in der Formel I der Rest X ein Halogen atom ist, besitzen diese Wirkstoffe auch fungizide Eigenschaften.

Zur Herstellung der vorstehend definierten neuen herbiziden Wirkstoffe kann man z. B. ein Cyanur- säure-trihalogenid, wie Cyanurchlorid, Cyanurbromid oder Cyanurfluorid, mit einem oder zwei Mol eines Alkalisalzes eines Acylamids oder nacheinander mit je einem Mol von Alkalisalzen verschiedener Acyl- amide der Formel
EMI0001.0050
worin R1 und R,

die oben angegebenen Bedeutungen haben, in einem inerten organischen Lösungsmittel, umsetzen.

Falls die Umsetzung mit einem Mol eines Acyl- amidsalzes durchgeführt wird, ist es vorteilhaft, die Reaktion bei tiefen Temperaturen vorzunehmen, z. B. bei - 15o bis 00. Falls zwei Mol eines Acylamidsalzes zur Umsetzung gelangen, ist es vorteilhaft, das zweite Halogenatom bei etwas höherer Temperatur, z. B. bei 30-40 C durch den Acylaminorest zu ersetzen.

Gewünschtenfalls kann man nach Umsetzung mit einem Mol des Acylamidsalzes anschliessend ein wei teres Halogenatom des entstandenen 2,4-Dihalogen- 6-monoacylamino-s-triazins der Formel
EMI0002.0006
durch Umsetzung mit einem Mol eines Amins der Formel
EMI0002.0008
worin R4 die obige Bedeutung hat und R';

, einen niedermolekularen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyal- kylrest bedeutet, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durch den entsprechenden Aminrest ersetzen.

Zur Herstellung von Triazinen der Formel I kann man aber auch von Verbindungen der Formel
EMI0002.0017
ausgehen und diese mit einem Mol eines Alkalisalze5 eines Acylamids der Formel II in einem inerten orga nischen Lösungsmittel umsetzen.

Ferner kann mar der Formel I entsprechende monoacylierte Halogen- amino-s-triazine der engeren Formel
EMI0002.0027
worin Hal, R1 und R_, die oben angegebenen Bedeu tungen haben und X' ein Halogenatom oder einen Rest
EMI0002.0031
bedeutet, worin R'3 einen niedermolekularen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyalkylrest bedeutet und RF wie oben definiert ist, auch dadurch herstellen,

dass man Verbindungen der Formel
EMI0002.0037
worin Hal, R_, und X' die obigen Bedeutungen ha ben, mit einem reaktionsfähigen funktionellen Deri vat einer Carbonsäure der Formel HOOC - Ri VIIl worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat, ins besondere mit einem Überschuss eines Anhydrids einer solchen Säure, in einem inerten, vorzugsweise zwischen100 und 150 C siedenden organischen Lö sungsmittel unter Rückfluss erhitzt.

Zur Herstellung von Verbindungen der allgemei nen Formel I mit aliphatischem Rest R, , kann man auch eine Verbindung der Formel
EMI0002.0049
worin Hal, R., und X' die früher angegebenen Be deutungen haben, mit mindestens einem Mol eines niedermolekularen aliphatischen Ketens, insbeson dere mit Carbomethylen, umsetzen.

Falls der Rest X' eine Gruppe der Formel -NH-R', darstellt, worin R'." einen niedermolekularen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyalkylrest bedeutet, kann die Umsetzung mit zwei Mol Keten vorgenommen werden, wobei Dialkanoylamino-s-triazine als Endstoffe entstehen.

Schliesslich kann man zur Herstellung von Ver bindungen der Formel I, in denen Hal und/oder X Fluoratome bedeuten, auch Endstoffe der Formel 1, in denen Hal und/oder X Chloratome bedeuten, nachträglich mit mindestens 1 Mol eines neutralen Salzes der Fluorwasserstoffsäure, insbesondere mit Alkalifluoriden, in An- oder Abwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln und Katalysatoren erhit zen.

Die Menge der Salze richtet sich insbesondere nach der gewünschten Verkörperung von X im End- stoff. Zur Herstellung von Endstoffen, worin X durch Fluor verkörpert ist, müssen naturgemäss Verbin dungen der Formel I, worin Hal und X Chlor be deuten, mit mindestens zwei Normaläquivalenten von neutralen Fluorsalzen umgesetzt werden. An derseits werden dieselben Verbindungen mit unge fähr äquinormalen Mengen von neutralen Fluorsal- zen zu Endstoffen umgesetzt, worin X Chlor bedeu tet.

Ein Normaläquivalent oder einen beliebigen überschuss an neutralen Fluorsalzen kann man schliesslich bei der Herstellung von Verbindungen verwenden, worin X einen Rest entsprechend der Definition für
EMI0003.0001
verkörpert. Als erfindungsgemäss zu verwendende herbizid wirksame Triazine der Formel 1 können z.

B. die nachfolgenden Verbindungen Verwendung finden 2-Chlor-4,6-bis-(N-acetyl-äthylamino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4,6-bis-(N-propionyl-äthylamino)-1,3,5- triazin ; 2-Chlor-4,6-bis-(N-2',4'-dichlorphenoxyacetyl- äthylamino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4,6-bis-(N-cinnamoyl-äthylamino)-1,3,5- triazin ; 2-Chlor-4,6-bis-(N-p-nitrophenylacetyl-methyl- amino)-1,3,5-triazin ; 2-Fluor-4,6-bis-(N-acetyl-äthylamino)-1,3,5-triazin ;

2-Brom-4,6-bis-[N-formyl-(y-methoxypropyl)- amino]-1,3,5-triazin ; 2-Fluor-4,6-bis-(N-acetyl-allylamino)-1,3,5-triazin ; 2,4-Dichlor-6-(N-acetyl-äthylamino)-1,3,5-triazin ; 2,4-Dichlor-6-(N-isopropionyl-äthylamino)-1, 3,5- triazin ; 2,4-Dichlor-6-(N-p-chlorbenzoyl-butylamino)-1,3,5- triazin ; 2,4-Dichlor-6-(N-crotonyl-methylamino)-1,3,5- triazin ; 2,4-Dichlor-6-(N-phenylacetyl-äthylamino)-1,3,5- triazin ;

2,4-Difluor-6-(N-acetyl-methylamino)-1,3,5-triazin ; 2,4-Dibrom-6-(N-acetyl-äthylamino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-(N-acetyl-äthylamino)-6-(N-acetyl-methyl- amino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-(N-propionyl-äthylamino)-6-(N-acetyl- methylamino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-(N-isobutyryl-äthylamino)-6-(N-formyl- äthylamino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-(N-crotonyl-methylamino)-6-(N-acetyl- äthylamino)-1,3,5-triazin ;

2-Fluor-4-(N-benzoyl-methylamino)-6-(N-acetyl- äthylamino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-diäthylamino-6-(N-acetyl-äthylamino)- 1,3,5-triazin ; 2-Fluor-4-isopropylamino-6-(N-acetyl-methylamino)- 1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-allylamino-6-(N-formyl-äthylamino)-1,3,5- triazin ; 2-Chlor-4-((3-methoxy-äthylamino)-6-(N-propionyl- methylamino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-äthylamino-6-(N-acetyl-äthylamino)- 1,3,5-triazin ;

2-Chlor-4-äthylamino-6-(N-propionyl-äthylamino)- 1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-äthylamino-6-(N-isobutyryl-äthylamino)- 1,3,5-triazin ; 2-Fluor-4-diäthylamino-6-(N-acetyl-äthylamino)- 1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-isopropylamino-6-(N-benzoyl-äthylamino)- 1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-allylamino-6-(N-p-chlorphenoxyacetyl- allylamino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-((3-äthoxyäthyl)-amino-6-[N-formyl- ((3-äthoxyäthyl)-amino]-1,3,5-triazin ;

2-Brom-4-dimethylamino-6-(N-cinn amoyl-methyl- amino)-1,3,5-triazin ; 2-Chlor-4-äthylamino-6-(N-chloracetyl-äthylamino)- 1,3,5-triazin.

Die oben definierten Triazine der Formel I eig nen sich als Wirkstoffe sowohl zur selektiven als auch zur totalen Abtötung und Verhinderung uner wünschten Pflanzenwuchses, weiterhin auch als Wirkstoffe zur Ausübung anderer hemmender Be einflussung des Pflanzenwachstums, insbesondere Entblätterung, z. B. von Baumwollpflanzen, Reife beschleunigung durch vorzeitiges Austrocknen, z. B. von Kartoffelpflanzen, ferner auch Verminderung des Fruchtansatzes, Verlängerung der Ernteperiode und der Lagerfähigkeit.

Die herbizid wirkenden Verbindungen der For mel I können je nach den Verwendungszwecken in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Lediglich müssen alle Applikationsformen eine feine Verteil- barkeit der Wirksubstanz gewährleisten. Insbeson dere bei der totalen Abtötung von Pflanzenwuchs, bei der vorzeitigen Austrocknung, sowie der Ent- blätterung, kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxischen Trägerstoffen, wie z. B.

hochsiedenden Mineralölfraktionen, verstärkt wer den ; andererseits kommt die Selektivität der Wachs tumshemmung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, z. B. in der se lektiven Unkrautbekämpfung, im allgemeinen deut licher zur Geltung.

Zur Herstellung von Lösungen von Verbindun gen der Formel I kommen als Lösungsmittel insbe sondere höhersiedende organische Flüssigkeiten, wie Mineralölfraktionen, Kohlenteeröle, sowie auch ve getabilische und animalische Öle in Betracht. Um die Auflösung der Wirkstoffe in diesen Flüssigkeiten zu erleichtern, können gegebenenfalls geringe Men gen organischer Flüssigkeiten mit besserem Lösungs vermögen und meist niedrigerem Siedepunkt, d. h. Lösungsmittel wie Alkohole, z. B. Äthanol oder Iso- propanol, Ketone, z. B.

Aceton, Butanon oder Cyclo- hexanon, Diacetonalkohol, cyclische Kohlenwasser stoffe, z. B. Benzol, Toluol oder Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachloräthan oder Äthy- lenchlorid, oder Gemische der obengenannten Stoffe beigefügt werden.

Bei den wässrigen Aufarbeitungsformen von Verbindungen der Formel I handelt es sich vor al lem um Emulsionen und Dispersionen. Diese kön nen als solche oder unter Zusatz von z. B. einem der obengenannten Lösungsmittel vorzugsweise mit tels Emulgier- oder Dispergiermitteln in Wasser ho mogenisiert werden.

Von kationaktiven Emulgier- oder Dispergiermitteln, die dabei in Frage kommen, seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindun- gen genannt, und als Beispiele anionaktiver Emul- giermittel Seife, Schmierseife, Alkalisalze von alipha- tischen langkettigen Schwefelsäuremonoestern,

von aliphatisch-aromatischen Sulfonsäuren oder von langkettigen Alkoxyessigsäuren und als nicht-iono- gene Emulgiermittel Polyäthylenglykoläther von Fettalkoholen oder Alkylphenolen und Polykonden- sationsprodukte des Äthylenoxyds. Anderseits kön nen auch aus Wirkstoff,

Emulgator oder Dispergator und gegebenenfalls Lösungsmittel bestehende flüssige oder pastenartige Konzentrate hergestellt werden, die sich zur Verdünnung mit Wasser eignen.

Entsprechende Stäubemittel und Streumittel können z. B. durch Mischen oder gemeinsames Ver- mahlen der Wirksubstanz mit einem festen Träger stoff hergestellt werden. Als solche kommen bei spielsweise Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bento- nit, Calciumearbonat, Tricalciumphosphat, Sand, aber auch Holzmehl, Korkmehl und andere Materia lien pflanzlicher Herkunft in Frage. Anderseits kön nen die Substanzen auch mittels eines flüchtigen Lösungsmittel auf die Trägerstoffe aufgezogen wer den. Durch Zusatz von Netzmitteln, z.

B. den oben genannten Emulgiermitteln, und Schutzkolloiden, z. B. Sulfitablauge, können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritz- mittel verwendbar gemacht werden.

Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung und das Eindringungsvermögen in den Boden je nach Wurzeltiefe der zu bekämpfenden Un kräuter verbessern oder vermindern, den Verwen dungszwecken näher angepasst werden. Ebenso kann die biologische Wirkung durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden oder fungiziden Eigenschaften, z. B. zur Erzielung einer allgemeinen Bodensterilisation oder in der selektiven Unkrautbekämpfung zum Schutze der Kulturpflanzen vor anderen schädlichen Organismen verbreitert werden. Stoffe, die ebenfalls das Pflanzenwachstum beeinflussen, können, wie z. B. 3-Amino-1,2,4-triazol, zur Beschleunigung des Wirkungseintritts oder, wie z. B.

Salze der a,cx-Di- chlorpropionsäure, gegebenenfalls zur Verbreiterung des herbiziden Wirkungsspektrums beigemischt wer den. Die Kombination mit Düngemitteln bedeutet ge gebenenfalls eine Arbeitsersparnis und kann die Wi derstandsfähigkeit der zu schonenden Kulturpflanzen steigern.

Die pro Hektaren benötigten Wirkstoffmengen bewegen sich bei der selektiven Unkrautbekämpfung je nach der Empfindlichkeit der Unkräuter, der Wi derstandsfähigkeit der Kulturpflanzen, dem Anwen dungszeitpunkt, den klimatischen Bedingungen und Bodenverhältnissen zwischen ca. 0,25 und 10 kg pro ha, während für die vollständige Verhinderung von Pflanzenwuchs im allgemeinen 5-20 kg pro ha an zuwenden sind. In besonderen Fällen können die obigen Aufwandmengen auch überschritten werden.

Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die Zu sammensetzung und Herstellung einiger Ausfüh rungsformen von Mitteln zur Durchführung des er- findungsgemässen Verfahrens Beispiel I 10 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B. 2 - Chlor-4-isopropyl amino-6-(N-acetyl-äthylamino)-s- triazin und 90 Teile Talk werden in einer Kugel mühle, einer Stiftenmühle oder einer anderen geeig neten Mühle zu grösster Feinheit vermahlen. Das erhaltene Gemisch dient als Stäubemittel.

Beispiel 2 20 Teile einer Verbindung der Formel I z. B. 2-Brom-4-äthylamino-6-(N-acetyl-äthylamino) -s-tri- azin werden in einer Mischung von 48 Teilen Diace- tonalkohol, 16 Teilen Xylol und 16 Teilen eines wasserfreien, hochmolekularen Kondensationspro duktes von Äthylenoxyd mit höheren Fettsäuren ge löst. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emul sionen von jeder gewünschten Konzentration ver dünnt werden.

Beispiel 3 50-80 Teile einer Verbindung der Formel I z. B. 2-Chlor-4-äthylamino-6-(N-acetyl-äthylamino) -s-tri- azin werden mit 2-5 Teilen eines Netzmittels, z. B. eines Schwefelsäureesters eines Alkyl-polyglykol- äthers, 1-5 Teilen eines Schutzkolloids,z. B.Sulfitab- lauge, und 14-44 Teilen eines inerten, festen Träger materials, wie z. B. Kaolin, Bentonit, Kreide oder Kieselgur gemischt und hierauf in einer geeigneten Mühle fein vermahlen.

Das erhaltene netzbare Pul ver kann mit Wasser angerührt werden und ergibt sehr beständige Suspensionen.

Beispiel 4 10 Teile einer Verbindung der Formel 1 z. B. 2-Chlor-4-äthylamino - 6 - (N-propionyl-äthylamino)-s- triazin werden in 60-80 Teilen einer hochsiedenden organischen Flüssigkeit, wie z. B. Kohlenteeröl, Die selöl oder Spindelöl, welcher 30-10 Teile Xylol bei gefügt sind, gelöst.

Beispiel 5 5-10 Teile einer Verbindung der Formel I z. B. 2,4-Dichlor-6-(N-formyl-methylamino)-s-triazin wer den mit 95-90 Teilen Caleiumcarbonat (= gemahle ner Kalkstein) gemischt und gemahlen. Das Pro dukt kann als Streumittel verwendet werden.

Beispiel 6 95 Teile eines gekörnten Trägermaterials, z. B. Sand oder kohlensaurer Kalk, werden mit 1-5 Tei len Wasser, Isopropanol oder Polyäthylenglykol be- feuchtet und hierauf mit 5 Teilen einer Verbindung der Formel I z. B. 2-Chlor-4-methylamino-6-(N-ace- tyl-methylamino)-s-triazin vermischt.

Anschliessend wird die Mischung granuliert. Vor dem Granulieren kann der obigen oder einer wirk stoffreicheren Mischung, z B. aus 10 Teilen einer Verbindung der Formel I und 90 Teilen Calcium- carbonat eine mehrfache Menge, z. B. 100-900 Teile eines gegebenenfalls wasserlöslichen Kunstdüngemit tels, wie z. B. Ammoniumsulfat oder Harnstoff, bei gemischt werden.

Beispiel 7 50 Teile einer Verbindung der Formel I z. B. 2-Chlor-4,6-bis-(N-acetyl-äthylamino)-s-triazin wer den in 45 Teile Xylol eingebracht und 5 Teile eines Gemisches von Polyäthylenoxydkondensationspro- dukten und- Sulfitablauge beigefügt. Man erhält ein Konzentrat zur Bereitung von Emulsionen, das in Wasser in beliebigem Verhältnis emulgiert werden kann.

Claims

PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Hemmung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Unkrautvertilgung, dadurch gekenn zeichnet, dass man Triazine der Formel EMI0005.0014 worin Hal ein Halogenatom; R, Wasserstoff, einen niedermolekularen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest, einen Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl- oder Aryloxyalkylrest ;

R@ Wasserstoff oder einen niedermolekula ren Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyalkyl- rest, und X ein Halogenatom oder einen Rest EMI0005.0030 bedeuten, worin R;

3 ein niedermolekularer Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxyalkylrest oder den Rest einer niedermolekularen, gesättigten oder un gesättigten, gegebenenfalls halogenierten Fettsäure oder den Rest einer Arylcar- bonsäure, Arylalkylcarbonsäure, Arylal- .

kenylcarbonsäure oder Aryloxyalkylcar- bonsäure und R.4 ein Rest entsprechend der Definition für R2 ist, als herbizide Wirkstoffe verwen det. PATENTANSPRUCH 1I Mittel zur Ausführung des Verfahrens gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Triazin der Formel I als aktive Kom ponente enthält.