CH402870A - Verfahren zur Herstellung von Dodecyllactam - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von     Dodecyllactam       Die Erfindung betrifft die Herstellung von     Dode-          cyllactam,    das ein wichtiges Ausgangsprodukt zu der  Herstellung von Polyamiden bildet.  



  Bekanntlich lässt sich     Caprolactam    aus     Cyclo-          hexancarbonsäure    oder Derivaten dieser Säure in  Anwesenheit von Schwefelsäure mit Hilfe eines     Ni-          trosiermittels    herstellen.  



  Es hat sich nun herausgestellt, dass auf entspre  chende Weise durch Umsetzung von     Cyclododecan-          carbonsäure    und Derivaten derselben     Dodecyllactam     gewonnen werden kann.  



  Erfindungsgemäss stellt man     Dodecyllactam    da  durch her, dass man     Cyclododecancarbonsäure    und/  oder ein Derivat dieser Säure in Anwesenheit von  Schwefelsäure mit einem     Nitrosiermittel    reagieren  lässt.  



  Derivate von     Cyclododecancarbonsäure,    welche  als Ausgangsstoffe Anwendung finden können, sind  z. B. Salze, Ester und das     Anhydrid    von     Cyclo-          dodecancarbonsäure,    während ferner auch     Cyclo-          dodecancarbohalogenid,        Cyclododecancarbonamid     und     Cyclododecancarbonitril    gebraucht werden kön  nen.  



  Beispiele von     Nitrosiermitteln,    die in Anwesen  heit von Schwefelsäure beim erfindungsgemässen Ver  fahren Anwendung finden, sind     Nitrosylsulfat    und       Nitrosylhalogenid,    insbesondere     Nitrosylchlorid    und       Nitrosylbromid    sowie     nitrose    Gase wie Stickstoff  monoxyd,     Stickstoffsesquioxyd    und Gemische dieser  Gase. Auch organische und anorganische Nitrite so  wie salpetrige Säure können angewandt werden. Im  allgemeinen kann man sich jedes     Nitrosiermittels    be  dienen.  



  Die Reaktion mit dem     Nitrosiermittel        findet    in  Anwesenheit von Schwefelsäure statt. Ausserdem  kann     Schwefeltrioxyd,    z. B. in Form von     Oleum,    zu  gesetzt werden.    Während der stattfindenden,     exothermen    Reak  tion kann die Temperatur durch     Kühlen    auf einem  Wert unterhalb     Zimmertemperatur,    z. B. auf 10,  0, -10 oder -25 C gehalten werden. Gewöhnlich  werden höhere Temperaturen von z. B. 50, 100 oder  150  C angewandt. Bedient man sich eines Lösungs  mittels, z.

   B. eines gesättigten Kohlenwasserstoffs wie       Cyclopentan    oder     Cyclohexan,    so lässt sich die Reak  tion auf einfache Weise bei der Siedetemperatur des  Lösungsmittels durchführen.  



  Es ist nicht notwendig, einen andern Druck als  den atmosphärischen     anzuwenden,    da die Reaktion  nur wenig vom verwendeten Druck beeinflusst wird.  



  Die Mengen, in denen die Reaktionskomponenten  zugesetzt werden, können     schwanken.    Gewöhnlich  werden etwa     äquimolekulare    Mengen gebraucht. Ein       überschuss    an     Cyclododecancarbonsäure    hat eine  nicht völlige Umsetzung derselben zur Folge, aber  es bildet sich dabei auch eine geringe Anzahl Neben  produkte.  



  <I>Beispiel</I>  In einem Kolben von 500     cm-3        Inhalt    werden  42,4 g     Cyclododecancarbonsäure    in 75     cm3        Hexan     gelöst. Die Lösung wird unter     Rückfluss    auf Siede  temperatur gehalten, während ein Gemisch aus 20,2 g       Nitrosylsulfat,    222 g Schwefelsäure (100ö) und  20,3g     Oleum        (Schwefeltrioxydgehalt        23,15o)    zugesetzt  wird. Darauf     wird    das     Reaktionsgemisch    noch wäh  rend 1 Stunde auf Siedetemperatur gehalten.  



  Anschliessend wird das     Reaktionsgemisch    auf di  rektem Wege mit Eis bis zu 10-15 C gekühlt und  danach mittels Äther extrahiert. Aus der Ätherlösung  werden 16,5 g nicht umgesetzte     Cyclododecancarbon-          säure    zurückgewonnen. Nach der Extraktion mit  Äther wird die saure,     wässerige    Flüssigkeit neutra  lisiert und darauf mit Hilfe von Chloroform ex  trahiert. Aus der     Chloroformlösung    fällt 17g Dode-           cyllactam    an, was - berechnet auf umgesetzte     Car-          bonsäure    - einem Wirkungsgrad von 71 % gleich  kommt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Dodecyllactam, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyclododecancar- bonsäure und/oder ein Derivat derselben in Anwe senheit von Schwefelsäure mit einem Nitrosiermittel reagieren lässt.