CH416206A

CH416206A - Composition pesticide

Info

Publication number: CH416206A
Application number: CH1062763A
Authority: CH
Inventors: Robert Kilsheimer John; Alexander Kaufman Harold
Original assignee: Socony Mobil Oil Co Inc
Priority date: 1962-08-28
Filing date: 1963-08-28
Publication date: 1966-06-30
Also published as: ES291167A1; NL6402271A; BE638684A; DE1278446B; BR6352285D0

Description


      Composition        pesticide       La présente     invention    a pour objet une composi  tion pesticide     contenant    des     carbamates    de la série  des     benzothiophènes.     



       Cette    composition est caractérisée en ce qu'elle  contient un véhicule et au moins un composé de for  mule suivante ou un dérivé partiellement     hydrogéé     dudit composé:  
EMI0001.0009     
    dans laquelle R est de     l'hydrogène,    un radical alcoyle  de 1 à 8 atome de carbone, un radical     cycloalcoyle     de 3 à 6     atomes    de carbone ou un radical     alcényle    de  2 à 8 atomes de carbone, R' est de l'hydrogène, un  radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, un radical       alcényle    de 2 à 8 atomes de carbone, un radical  phényle ou un radical     halophényle,    X, Y et Z sont de  l'hydrogène, un halogène,

   un radical nitro, un     radical     alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, un radical     alcé-          nyle    de 2 à 4 atomes de carbone, un radical     dialcoy-          lamino,    un radical     méthylmercapto,    un radical     cyano          (-CN),    un radical     thiocyano        (-SCN)    ou un radical       alcoxy    de 1 à 8 atomes de carbone, W     signiefie    O ou  S, n signifie zéro, 1 ou 2, X,<I>Y,</I> Z et le radical carba-    mate     (-OCWNRR')

      pouvant être dans     n'importe     quelle position séparée 2 à 7 du noyau.  



  Les composés     suivants    sont des. composés typi  ques de l'invention correspondant à la formule géné  rale ci-dessus.  



       N-méthylcarbamate    de     2-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     3-benzothiényle          N-naphtylcarbamate    de     4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     5-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     6,

  benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     7-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     7-diméthylamino-4.-          benzothiényle     N     méthylcarbamate    de     7-diéthylamino-4-          benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     3-diméthylamino-4-          benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     6-méthyl-7-diméthylamino-4-          benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     

  3-isopropoxy-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     7-isopropoxy-4=benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     6-méthyl-7-méthyl-4-          benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     3-méthyl-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     7-éthyl-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     2-éthyl-4-benzothiényle     N     méthylcarbamate    de     7-méthylmercapto-4-          benzothiényle     N     

  méthylcarbamate    de     5-allyl-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     7-nitro-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     2-cyano-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     7-cyano4-benzothnényle          N-méthylcarbamate    de     7-thiocyano-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     2-chloro-4        benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     3-chloro-4-benzothiényle              

  N-méthylcarbamate    de     5-chloro-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     6-chloro-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     7-chloro-4        benzothiényle     N     méthylcarbamate    de     2,3-dichloro-4-beuzothiényle          N-méthylcarbamate    de     2,3,5,6,

  7-pentachloro-4-          benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     2-iodo-4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     3-bromo-4-benzothiényle          N-éthylcarbamate    de     3-benzothiényle          N-2-éthylhexylcarbamate    de 4     benzothiényle          N-n-butylcarbamate    de     4-benzothiényle          N-n-octylcarbamate    de     4-benzothiényle          N,

  N-diméthylcarbamate    de     4-benzothiényle          N-phénylcarbamate    de     4-benzothiényle          N-chlorophénylcarbamate    de     4-benzothiényle     N     phénylthionocarbamate    de     4-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     1,1-dioxy-4benzothiényle          N,méthylcarbamate    de     1,

  1-dioxy-3-benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     1-oxy-4        benzothiényle          N-méthylcarbamate    de     1-oxy-3-ibenzothiényle     On peut préparer les composés     actifs    de la pré  sente composition en     utilisant    des modes opératoires  divers.

   Un mode opératoire convenable     applicable     d'une manière générale consiste en la synthèse d'un       hydroxybenzothiophène    et la conversion consécutive  de ce composé en     N-alkyl-    ou     N,N-dialkyl-carbama-          tes    ou en     alkényl-    ou     aryl-carbamates    équivalents ou  en d'autres dérivés désirés.  



  On peut préparer le     4-hydroxybenzothiophène     selon la synthèse     multistades    de     Fieser    et     Kennely     
EMI0002.0055     
    <I>Exemple 2</I>  On peut     également    effectuer la synthèse du pro  duit de l'exemple 1 par la réaction du     4-hydroxyben-          zothiophène    (A) avec le phosgène     (B)

      en présence  d'une     base    (par exemple les     hydroxydes    des métaux       alcalins    ou les     amines    organiques     tertiaires    telles que  
EMI0002.0065     
    (Journal of the     American        Chemical    Society,<I>57,</I> page  1615, 1935).  



  Les exemples suivants, dans lesquels les parties  sont exprimées en poids, montrent comment les com  posés     actifs    de la composition selon     l'invention    peu  vent     être    préparés.  



  <I>Exemple 1</I>  On prépare le dérivé     N-méthylcarbamate    du     ben-          zothiophéne    de la façon suivante: on introduit dans  un récipient de réaction muni d'un condenseur. et d'un  tube à dessiccation 140 parties de     4-hydroxybenzo-          thiophène,    61 parties     d'isocyanate    de méthyle, 1 par  tie de     diacétate    de     dibutylétain    et 225 parties de  toluène. On agite la solution à température ambiante  pendant 24 heures en     utilisant    un agitateur. On re  froidit ensuite brusquement la solution et on obtient  150 parties de produit solide.

   Cette substance a un  point de fusion de 129  C et présente les valeurs sui  vantes à l'analyse:  
EMI0002.0080     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Carbone <SEP> 57,9 <SEP> 57,8
<tb>  Hydrogène <SEP> 4,4 <SEP> 3,8
<tb>  Azote <SEP> 6,8 <SEP> 6,8       Le spectre infrarouge du produit est également  compatible avec la structure du     N-méthylcarbamate     de     4-benzothiényle.     



  La réaction de cet exemple peut être illustrée       comme    suit:    la     pyridine    et la     triéthylamine)    en. obtenant le     chloro-          formiate    de     4-benzothényle    (C) et ensuite la réaction  consécutive de     cet        intermédiaire    avec la     méthylamine          (D)    en obtenant     comme    produit le     N-méthylcarba-          mate    de     4-benzothiényle        (E)

  .    Cette série de réactions  est représentée     ci-dessous:       
EMI0003.0001     
    On peut utiliser, d'autres amines à la place de la       méthylamine    (D) en obtenant d'autres     carbamates     correspondants, par exemple la     cyclohexylamine,    la       crotylamine,        l'allylamine,    et analogues.  



  La description suivante indique avec plus de  détails le mode opératoire de cet exemple.  



  A un mélange agité de 128     parties    (1,3 M) de       phosgèn.e    dans 3.00 parties de toluène, on ajoute une  solution de 150 parties (1,0 M) de     4-hydroxybenzo-          thiophène    et 127     parties    (1,05 M) de     N,N-diméthyl-          aniline    dans 600     parties    de toluène. On agit ensuite le  mélange réactionnel à 30  C     pendant    une heure. On  refroidit le mélange à 20  C et on l'ajoute lentement à  600     parties    d'eau maintenues à 5-10  C.

   On hydro  lyse ensuite le phosgène en excès et on     élimine    le  chlorhydrate de     N,N-diméthylaniline    dans la phase  aqueuse. On élimine le toluène de la couche huileuse  sous     pressin    réduite et on purifie le     chloroformiate    de       4-benzothiényle    produit par distillation.  



  A une solution agitée de 212 parties (1,0 M) de       4-chloroformiate    de 4     benzothiényle    .dans 800     parties     de toluène, on ajoute 310 parties (2 M) de     monomé-          thylamine        aqueuse    à     20        %.        On        agite        le        mélange        réac-          tionnel    à 10-15  C pendant 30 minutes, pour termi  ner la réaction.

   On sépare le     produit    solide par filtra  tion, on le lave abondamment avec de l'eau pour éli  miner tout le chlorhydrate de     méthylamine,    on le lave  ensuite avec du toluène et on le sèche à l'air. Le         N-méthylcarbamate    de     4-benzothiényle    ainsi obtenu       fond    à     129         C.        Le        rendement        est        de        l'ordre        de        90        %.     <I>Exemple 3</I>  On peut préparer les  <RTI  

   ID="0003.0051">   N,N-dialkylcarbamates    par  la mise en réaction du     chloroformiate    de     4-benzo-          thiényle    (C) (Exemple 2). Avec une     dialkylamine    telle  que la     diméthylamine    à la place de la     méthylamine     (D) en obtenant le     N,N-diméthylcarbamate    de     4-ben-          zothiényle.    Les conditions de réaction sont pratique  ment les mêmes que celles de l'exemple 2.  



  <I>Exemple 4</I>  Un autre mode opératoire pour préparer les     N-al-          kyl-    et les     N,N-dialkylcarbamates    consiste à faire  réagir un     hydroxybenzothiophène    avec l'halogénure  de     carbamyle    correspondant.

   On illustre cette opéra  tion par la réaction du     4-hydroxybenzothiophène    et  du     chlorure    de     diméthylcarbamyle    en présence d'une       amine    organique tertiaire (par exemple la     triéthyla-          mine)    dissoute dans le benzène à une température  d'environ 80  C pendant     3-4.    heures on obtenant un       rendement        .de        80-90        %        de        N,

  N-diméthylcarbamate     de     4-benzothiényle.    Ce     carbamate    a un point d'ébul  lition de 165  C/1,4 mm de mercure et présente à  l'analyse les valeurs suivantes:  
EMI0003.0081     
  
    <U>Théorie <SEP> Trouvé</U>
<tb>  Azote <SEP> 6,34 <SEP> 6,38     
EMI0003.0082     
    <I>Exemple 5</I>       N-éthylcarbamate   <I>de</I>     4-benzothiényle     On dissout le 4     hydroxybenzothiophène,    15 par  ties,     dans    35     parties    de toluène chaud, on refroidit la  solution et on la traite avec 7,8     parties        d'isocyanate     d'éthyle et 0,

  03 partie de     diacétate    de     dibutylétain     dans un flacon     tenant    la pression. Après plusieurs  jours, on récupère 16,0 parties du produit solide par  filtration; point de fusion 100-l02  C.  



  Analyse:  
EMI0003.0093     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 6,34 <SEP> 6,38       <I>Exemple 6</I>       N-butylcarbamate   <I>de</I>     4-benzothiényle     D'une manière similaire à celle qui est décrite  dans l'exemple 5 et en     utilisant    11     parties        d'isocya-          nate    de     n-butyle    et 15 parties de     4-hydroxybenzothio-          phène,    on obtient un solide blanc dont le point de  f<U>usion</U> e<U>st d</U>e<B>78-8l'</B><U>C.</U>     Analyse:

       
EMI0003.0104     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 5,62 <SEP> 5,78       <I>Exemple 7</I>       N-phénylcarbamate   <I>de</I>     4-benzothiényle     D'une manière     similaire    à celle décrite dans      l'exemple 5, en utilisant 13,1     parties        d'isocyanate    de  phényle et 15 parties de     4-hydroxybenzothiophène,     on     obtient    un solide blanc (26 parties), point de       fusion   <B>173'</B> C.

   Analyse:  
EMI0004.0006     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 5,21 <SEP> 5,17       <I>Exemple 8</I>       N-(m-chlorphényl)-carbamate   <I>de</I>     4-benzothiényle     D'une manière similaire à celle décrite     dans     l'exemple 5, en     utilisant    15     parties    de     ''r        hydroxyben-          zothiophène    et 12,9     parties        d'isocyanate    de     m-chloro-          phényle,    on obtient un solide blanc (7,5 parties),

         point    de     fusion    115-117  C. Analyse:  
EMI0004.0021     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 4,61 <SEP> 4,55       <I>Exemple 9</I>       N-(p-chlorophényl)-carbamate   <I>de</I>     4-benzothié-          nyle     D'une manière     similaire    à celle     décrite        dans     l'exemple 5, en utilisant 16,9 parties     d'isocyanate    de       p-chlorophényle    et 15 parties de     4-hydroxybenzo-          thiophène,    on obtient un solide blanc (18,9 parties),

    point de     fusion    165-166,5  C. Analyse:  
EMI0004.0033     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 4,61 <SEP> 4,69       <I>Exemple 10</I>       N-métlaylcorbamate   <I>de</I>     3-benzothiényle     D'une manière similaire à celle décrite dans  l'exemple 5, en utilisant 2,9 parties de     3-hydroxy-          benzothiophène,    1,4 partie     d'isocyanate    de méthyle et       l'hexane    comme solvant, on obtient un solide     blanc    (1  partie), point de fusion 134  C.

   Analyse:  
EMI0004.0041     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 6,76 <SEP> 6,73       <I>Exemple 11</I>       N-méthylcarbamate        de        5-benzothiényle     D'une manière     similaire    à celle décrite dans  l'exemple 5, en     utilisant    19 parties de     5-hydroxyben-          zothiophène,    8,5 parties     d'isocyanate    d'éthyle et un  mélange de     benzène-hexane    comme solvant, on  obtient un solide blanc (23,5 parties), point de     fusion     126  C.

   Analyse:  
EMI0004.0052     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 6,76 <SEP> 6,66       <I>Exemple 12</I>       N-méthylcarbamate   <I>de</I>     6-benzothiényle     D'une     manière        similaire    à celle décrite dans  l'exemple 5, en     utilisant    8 parties de     6-hydroxyben-          zothiophène,    3,5 parties     d'isocyanate    de méthyle et le    benzène     comme    solvant, on obtient un solide blanc  (5,4 parties), point de     fusion    128,5  C.

   Analyse:  
EMI0004.0063     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 6,76 <SEP> 6,76       <I>Exemple 13</I>       N-méthylcarbamate   <I>de</I>     7-benzothiényle     D'une manière     similaire    à celle décrite     dans     l'exemple 5, en utilisant 3,6 parties de     7-hydroxy-          benzothiophène,    1,6 partie     d'isocyanate    de méthyle et  le benzène     comme    solvant, on obtient un solide blanc  (3,3     parties),        point.    de fusion 139  C.

   Analyse:  
EMI0004.0074     
  
    Théorie <SEP> Trouvé
<tb>  Azote <SEP> 6,76 <SEP> 6,87       D'une manière générale, quand on     utilise    les pro  cessus aux     isocyanates    des exemples 1 et 5-13, ou le  processus au chlorure de     carbamyle    de l'exemple 4,  il est préférable d'utiliser un léger excès molaire de       2-10        %        de        l'isocyanate        ou        du        chlorure        de        carbamyle     par comparaison avec     l'hydroxybenzothiophène,

      en       vue    d'assurer une réaction complète. La température  de réaction n'est pas critique et elle peut varier  depuis la température ambiante jusqu'à 100  C ou  davantage. Cependant, on a trouvé qu'une tempéra  ture de réaction de 25  C à 90  C est très satisfai  sante dans la plupart des conditions.

   On peut effec  tuer la réaction au-dessous ou au-dessus de la pres  sion atmosphérique     mais    on a trouvé qu'une pression  à peu près égale à une atmosphère ou légèrement       au-dessus    est très     satisfaisante.    On peut utiliser tout  solvant     inerte    tel que     le        benzène,    le toluène, l'éther       diéthylique,        etc..    .

       comme    solvant pour la réaction de       l'isocyanate    ou du chlorure de     carbamyle    avec les  intermédiaires     hydroxylés.    On peut utiliser     comme     catalyseurs les composés de     l'étain    tels que le     diacé-          tate    de     dibutylétain    et les     amines        tertiaires    telles que  la     triéthylamine    ou la     pyridine,    mais la réaction s'ef  fectue également en leur absence, quoique dans une       certaine    mesure plus lentement.

   De même, les condi  tions exposées     ci-dessus    pour les réactions des exem  ples 2 et 3 ne sont pas limitées aux proportions, tem  pératures, pressions etc. exacte, indiquées dans les  dits exemples.  



  On prépare les composés     alkényl-    et     aryl-carba-          mates    de la même manière que celle exposée ci-des  sus pour les composés     alkyle,    en. utilisant les compo  sés     alkényle    ou aryle     équivalents    à la place des com  posés alkyle précités comme réactifs. Ainsi, on peut  comparer les exemples 7, 8 et 9 avec l'exemple 5.

   De  même, on peut former les     thiocarbamates    de l'inven  tion ayant un groupe     -OCSNRR',    de la même  manière que celle représentée     ci-.dessus,    en utilisant  les composés     thioéquivalents,    par exemple en     utili-          sant    les     thioisocyanates,    le     thiophosgène,

      les     thiochlo-          roformiates    ou les halogénures de     thiocarbamyle.    Ces      composés ayant un atome de soufre lié à un atome de  carbone au lieu d'un atome d'oxygène dans les     iso-          cyanates,    le phosgène, les     chloroformiates    ou les  halogénures de     carbamyle    utilisés pour préparer les       carbamates    de formule générale     ci-dessus    ayant le  radical     -OCONRR'.    Les     carbamates    partiellement  hydrogénés, tels que les     carbamates    de     2,

  3-dihydro-          benzothiényle    ou les     thiocarbamates    de     2,3-dihydro-          benzothiényle    qui peuvent être préparés par     hydrogé-          nation,    sélective du noyau     benzothiophéne.     



  On a trouvé que les composés de formule géné  rale ci-dessus présentent une activité biologique con  sidérable et qu'ils sont des pesticides puissants lors  qu'on les utilise contre d'importants     déprédateurs    de  l'agriculture, comprenant des insectes, des champig  nons, des acariens et des nématodes. On peut     utiliser     ces composés de manière diverse pour obtenir l'ac  tion biologique. On peut les appliquer tel quel, sous       forme    .de solides ou sous forme vaporisée, mais     ils     sont de préférence appliqués sous forme de compo  sants toxiques dans les compositions pesticides et  analogues.

   On peut appliquer des compositions sous  forme de poudre, sous forme de     produits    de pulvér  isation liquides, ou sous forme de produits de pulvér  isation propulsés par des gaz et elles peuvent conte  nir, en plus d'un support, des additifs tels que des  agents     d'émulsification,        des    agents     mouillants,    des  agents de liaison, des gaz comprimés à l'état liquide,  des produits odorants, des stabilisants et analogues.  



  Des véhicules solides et liquides     très    divers peu  vent être     utilisés    pour la     préparation    de la présente  composition pesticide. Parmi les véhicules liquides,  on peut mentionner l'eau; des solvants organiques  tels que des alcools, .des cétones, des amides et des  esters; -des huiles minérales telles que le pétrole lam  pant,     des    huiles légères et des huiles     moyennes;    et des  huiles végétales telles que l'huile de coton.

   Parmi les  véhicules solides, on peut mentionner le talc, la     ben-          tonite,    la terre de diatomées, la     pyrophyllite,    la terre à  foulon, le gypse, les     farines        provenant    de     graines    de  coton et de coquilles de noix, et diverses argiles natu  relles et synthétiques ayant un pH non supérieur à  environ 9,5.  



  La quantité exacte à laquelle on peut utiliser les  composés de     l'invention    dans les compositions pesti  cides ou les compositions     similaires    peut varier d'une  manière assez large et dépend jusqu'à un     certain     degré du type de composition dans laquelle la sub  stance doit être employée, de la méthode d'applica  tion, de la nature de     l'état    à contrôler et d'autres fac  teurs couramment rencontrés. On peut employer des  concentrations aussi faibles que 0,0001     Vo.    D'une  manière générale, cependant, les compositions conte  nant environ 0,05 0/0, en poids, soit dans, un support  liquide ou solide, fournissent d'excellents résultats.

    Pour     certaines    nécessités, des concentrations plus  fortes peuvent être désirables jusqu'au maximum  d'environ 10 0/0. Les supports liquides que l'on peut  employer comprennent l'eau les solvants organiques  et les huiles minérales de même que d'autres solvants    ou     agents    de mise en suspension.

   Les supports solides  que l'on peut employer comprennent le talc, la     bento-          nite,    la terre     d'infusoires,    le     pyrophyllite,    la terre à  foulon, le gypse, les farines dérivées des     graines    de  coton et des graines de     noix,    les diverses     argiles    natu  relles et d'autres poudres similaires.  



  <I>Exemple A</I>  Trois compositions granulées, pour l'application  contre les insectes du sol, ont été préparés.     Dans     chaque cas, on a dissous 53,6 parties de     N-méthyl-          carbamate    de     4-benzothiényle    dans 303 parties d'a  cétone pour former une solution à     pulvériser.    Pour  une composition, on a pulvérisé la solution sur 906  parties d'argile     montmorillonite    (0,42-0,84 mm),  puis on a laissé le solvant s'évaporer. Pour une deu  xième composition, on a pulvérisé la solution sur 906  parties de granules d'épi de maïs et on a laissé le sol  vant s'évaporer.

   Pour une troisième composition, on  a pulvérisé la solution sur 906 parties de coquilles de       pacanes    broyées et on a     laissé    le solvant s'évaporer.  



  Les résultats     suivants    sont typiques de l'activité  biologique<B>...</B> élevée des composés de l'invention       utilisés    par exemple contre les classes de lépidoptères  et de coléoptères, telles que     Epilachna        varivestis          Muls.    et     Prodenia        eridania        Cram.,        etc..    .

   et mesurée  par la valeur DL 50 (concentration requise pour       détruire        50        %        des        insectes        soumis    à     l'essai).        Dans        ces     essais, on met les composés sous forme de     formules     de poudres     mouillables,    et ensuite on les dilue avec  de l'eau aux concentrations indiquées pour le produit  chimique réel. On met en formules d'une manière  similaire des échantillons témoins de référence tels  que le DDT     etc..    .  



  On     immerge    des plants de     canneberge    dans les  concentrations appropriées des formulations respecti  ves et on les laisse ensuite sécher. On introduit  ensuite en cages fermées des larves du troisième stade  avec les plants traités et on les maintient dans des  conditions de .serre pendant 48 heures suivant les  quelles on compte la mortalité. On utilise trois essais  répétés pour chaque quantité d'application et ensuite  on calcule la DL 50 à partir des     chiffres    de     mortalité     par rapport au dosage.

   Les valeurs observées pour  les composés de formule générale ci-dessus et le DDT  <U>sont représenté</U>e<U>s dans les tableaux suivants:</U>  
EMI0005.0084     
  
    Composé <SEP> DL50 <SEP> en <SEP> parties <SEP> par <SEP> millions
<tb>  eridania <SEP> Cram. <SEP> varivestis <SEP> Muls.
<tb>  Prodenia <SEP> Epilachna
<tb>  N-méthylcarbamate
<tb>  de <SEP> 4-benzothiényle <SEP> 2,5 <SEP> 40
<tb>  DDT <SEP> 100 <SEP> 100       On peut démontrer l'activité insecticide d'une série  <U>de ces composé</U>s p<U>ar les val</U>e<U>urs suivantes:

  </U>  
EMI0005.0085     
  
    Composé <SEP> DL50 <SEP> approchée
<tb>  en <SEP> parties <SEP> par <SEP> million
<tb>  Prodenia <SEP> eridania <SEP> Cram.
<tb>  N,N-diméthylcarbam#ata <SEP> de
<tb>  4-benzothiényle <SEP> 100       
EMI0006.0001     
  
    Composé <SEP> DL50 <SEP> approchée
<tb>  en <SEP> parties <SEP> par <SEP> million
<tb>  <U>Prodenia <SEP> eridania <SEP> Cram</U>
<tb>  N-(m-chloro#phénylcarb-amate) <SEP> de
<tb>  4-benzothiényle <SEP> 500
<tb>  N-(p-chloro#phénylcarbamate) <SEP> de
<tb>  4-benzothiényle <SEP> 900
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 3-benzothiényle <SEP> 100
<tb>  N <SEP> méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 5-benzothiényle <SEP> 10
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 6-benzothiényle <SEP> 50
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 7-benzothiényle <SEP> 5
<tb>  N(5-chlorophénylcarbamate)

   <SEP> de
<tb>  4-bevzothiényle <SEP> 500       Le     N-méthylcarbamate    de     4-benzothiényle    pré  sente une activité non seulement comme     insecticide          mais    également     comme    fongicide, par exemple contre  la rouille des feuilles de blé.

   On pulvérise sur des  plants de blé de     Cheyanne,    âgés environ de 7 jours,  juste avant ruissellement, un mélange     d'acétoneau     contenant un agent mouillant et 1000     ppm    en. poids  de     N-méthylcarbamate    de     4-benzothiényle.    On laisse  les plants .sécher et on les     inocule    avec le parasite       Puccinia        rubigo        vera.    Après avoir inoculé les plants       chimiquement    traités et non traités d'une manière       similaire,

      on les place dans     une    chambre humide  ayant une humidité relative de 95 0/0. Après 16 heu  res, on élimine les     plants    de la chambre humide et on  les place dans une serre. On détermine le degré de       l'infection        environ    6-7 jours après avoir compté le  nombre de sites     d'infection    par plant. En utilisant  1000     ppm    de     N-méthylcarbamate    de     4-beneothiényle     comme solution protectrice, le contrôle pour cent de  l'organisme     Puccinia        rubigo        vera    est de 85 0/0.

   Les       plants    non traités ont une moyenne de 151 sites d'in  fection par     plants.     



  D'une manière générale, on a trouvé que les  
EMI0006.0031     
  
    Composé <SEP> Epilachna <SEP> Puceron <SEP> Mouche
<tb>  variavestis <SEP> Muls. <SEP> dupois <SEP> domestique
<tb>  N <SEP> méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 4 <SEP> benzothiényle <SEP> 100 <SEP> 68 <SEP> 49
<tb>  (75) <SEP> (750)
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> dé <SEP> 3-benzothiényle <SEP> 0 <SEP> 15 <SEP> 0
<tb>  N,N-diméthylcarbamate <SEP> de <SEP> 4-benzothiényle <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 7
<tb>  (50)
<tb>  N-(o-chlorophényl)-carbamate <SEP> de <SEP> 4-benzothiényle <SEP> 0 <SEP> 17 <SEP> 0
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 4-(7-méthylbenzothiényle) <SEP> 100 <SEP> 77 <SEP> 54
<tb>  (10)
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 4-(7-méthylmercaptobenzothiényle <SEP> 27 <SEP> 100 <SEP> 0
<tb>  (200)

  
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 4-(5-chlorobenzothiényle <SEP> 33 <SEP> 56 <SEP> 0
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de <SEP> 7 <SEP> benzothiényle <SEP> 40 <SEP> 90 <SEP> 51       Les activités     nématocide    et     acharicide    sont égale  ment     des        types    d'activité pesticides envisagés par     l'in-          vention.    Les méthodes d'essais sont les suivantes:  <I>Activité</I>     nématocide     Les composés essayés, en     contration    de  100 p. p. m.

   (équivalentes à 224     kg/ha)    sont mélangés    autres composés de     formule-    générale ci-dessus pré  sentent une activité et une utilisé biologiques.     Ainsi,     le     N-éthyl-carbamate    de     4-benzothiényle    (exemple 5)

    à     1000        p.        p.        m.    a     donné        82        %        de        protection        contre        la     rouille des     feuilles    de blé.

   Le     N-butylcarbamate    de       4-benzothiényle    (exemple 6) a présenté une activité       de        47        %        contre        la        rouille        des        feuilles        de        blé        lorsqu'il    a  été     essayé    à 1000 p. p. m.

   Contre la mouche domesti  que, le     N-phényl-carbamate    de     4-benzothiényle        (ex-          emple        7)    a     donné        un        contrôle        de    7     %.     



  Dans le tableau ci-après, on     indique    la     mortalité     en     pourcent    du coléoptère     Prodenia        eridania        Cram.,     causée par divers autres composés de     formule    géné  rale ci-dessus, lorsque chacun a été essayé en concen  <U>tration de 1000 p. p. m:

  </U>  
EMI0006.0088     
  
    Composé <SEP> Pourcent <SEP> de <SEP> mortalité
<tb>  N-méthylcarbamate=1,1-dioxyde
<tb>  de <SEP> 4-benzothiényle <SEP> 53
<tb>  N-cyclopropylcarbamate
<tb>  de <SEP> 4-benzothiényle <SEP> <B>100</B>
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> d  <SEP> 4-(4,5,6,7 <SEP> tétra  hydrobenzothiényle) <SEP> 67
<tb>  N-méthylcarb@amate
<tb>  de <SEP> 4-(7-méthylbenzothiényle) <SEP> 100 <SEP> (8)*
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> dé <SEP> 4-(7-méthyl  mercaptobenzothiényle) <SEP> 100 <SEP> (0,7)*
<tb>  N-propargylcarb@amate>-1,1-dioxyde <SEP> de
<tb>  4-(2,3-dihydrobenzo@thiényle) <SEP> 100
<tb>  N-méthylcarb@amate,l,l-dioxyde <SEP> de
<tb>  4-(2,3-dihydrobenzothiényle)

   <SEP> 100
<tb>  * <SEP> DL50       L'activité insecticide d'exemples de pesticides de  formule générale     ci-dessus        ressort    des résultats pré  sentés dans le tableau     ci-après    en     pourcent    de mor  talité pour une concentration de 1000 p. p. m. Les  valeurs entre parenthèse sont les DL 50.

      uniformément avec de la terre contenant des oeufs et  des galles de l'organisme de la galle des racines,       Meloidogyne        incognita.    Des morceaux à un seul  germe de     pomme-de-terre        Kennebec    pré-germées,  cultivées     dans    du sable, sont ensuite transplantées  dans la     terre    traitée, l'âge optimum pour cette trans  plantation étant d'environ 8 à 10 jours.

   Lorsque des      signes évidents. de développement des nématodes sont       descelables,    dans les     témoins    non traités, sous forme  de galles en surface     et/ou    de galles sur le système       radiculaire    lui-même, on observe comparativement le  développement des galles radiculaires sur les plantes  traitées. On calcule le pourcentage de réduction de la  galle des racines sur la base du rapport des galles  présentes sur les plantes traitées aux galles présentes  sur les     témoins    non traité.

   On effectue un comptage  initial des galles à la surface du     terrain.    Les plantes  qui ne portent aucune galle ou seulement quelques  galles sont ensuite lavées jusqu'à ce qu'elles soient       débarassées    de la terre et un comptage du nombre  total des galles présentes dans le système radiculaire  est     effectué.     



  <I>Activité</I>     accaricide     Les composés essayés sont mis sous forme de  concentrés pulvérulents     mouillables    par addition à un       véhicule        inerte        contenant    2     %        en        poids        d'un        agent     mouillant, et broyage sur un moulin à billes jusqu'à  obtention d'un. mélange uniforme. Les divers mélan  ges sont ensuite dilués avec de l'eau jusqu'aux con  centrations de l'ingrédient actif qui sont indiquées.  



  Des plans de     canneberge,    infestés par le puceron  araignée à divers stades de croissance, sont immer  gés dans des concentrations appropriées des compo  sitions respectives et laissés sécher. Les plantes trai  tées sont maintenues en conditions de serre pendant  72 heures, puis le pourcentage de mortalité et les  lésions des plantes sont observés. On effectue 3 essais  pour chaque taux d'application.  



  Les résultats obtenus avec des exemples de pesti  cides de formule générale ci-dessus sont donnés dans  le tableau suivant:  
EMI0007.0020     
  
    Composé <SEP> o/o <SEP> de <SEP> contrôle <SEP> o/o <SEP> de <SEP> mortalité
<tb>  du <SEP> nématode <SEP> du <SEP> puceron  de <SEP> la <SEP> galle <SEP> des <SEP> araignée
<tb>  racines
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de
<tb>  4-benzothiényle <SEP> 100 <SEP> 8
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de
<tb>  3-benzothiényle <SEP> 100 <SEP> 6
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de
<tb>  5 <SEP> benzothiénylei <SEP> 100 <SEP> 14
<tb>  N <SEP> méthylcarbamate <SEP> <B>de</B>
<tb>  7-benzothiényle <SEP> 93 <SEP> 20
<tb>  N-butylcarbamate <SEP> de
<tb>  4-benzothiényle <SEP> 73 <SEP> 5
<tb>  N,N-diméthylcarbarnate <SEP> de
<tb>  4-(7 <SEP> méthylbenzothiényle)

   <SEP> 76 <SEP> 7
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de
<tb>  4-(7-méthylmercaptobenzo  thiényle) <SEP> - <SEP> 100
<tb>  (50)
<tb>  N-méthylcarbamate <SEP> de
<tb>  4-(7-méthylbenzothiényle) <SEP> - <SEP> 100
<tb>  (900)'
<tb>  * <SEP> DL50

Claims

REVENDICATION Composition pesticide, caractérisée en ce qu'elle contient un véhicule et au moins un composé de for mule suivante ou un dérivé partiellement hydrogéné dudit composé: EMI0007.0022 dans laquelle R est de l'hydrogène, un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, un radical cycloalcoyle de 3 à 6 atomes de carbone ou un radical alcényle de 2 à 8 atomes de carbone, R' est .de l'hydrogène, un radical alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, un radical alcényle de 2 à 8 atomes de carbone, un radical phényle ou un radical halophényle, X, Y et Z sont de l'hydrogène, un halogène, un radical nitro, un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone,

un radical alcé- nyle de 2 à 4 atomes de carbone, un radical dialcoyl- amino, un radical méthylmercapto, un radical cyano (-CN), un radical thiocyano (-SCN) ou un; radical alcoxy de 1 à 8 atomes de carbone, W signifie O ou S, n signifie zéro, 1 ou 2, X, Y, Z et le radical carbamate (-OCWNRR') pouvant être dans n'importe quelle position séparée 2 à 7 du noyau.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition pesticide selon la revendication, caractérisée en ce que ledit composé est: le N-méthylcarbamate de benzothiényle-(4), le N,N-diméthyl-carbamate de benzothiényle-(4), le N-méthyl-carbamate de 7-méthyl-benzothiényle- (4), un N-méthyl-carbamate .de méthylmercaptobenzothiényle, le N-méthyl-carbamate de 7 méthylmercapto- benzothiényle-(4),

le N,méthyl-carbamate de 5-chloro-benzothiényle-(4), le N-méthyl-carbamate de benzothiényle-(5), le N-méthyl-carbamate de benzothiényle-(7), un N-méthyl-carbamate de méthylbenzothiényle-(4), le N-méthyl-carbamate de 7 méthyl-benzothiényle- (4), un N-méthyl-carbamate de méthylmercaptobenzothiényle-(4),

ou le N-méthyl-carbamate de 7-méthylmercapto- benzothiényle-(4). 2. Composition selon la revendication ou la sous revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule est l'attapulgite, la montmorillonite ou un mélange d'acé tone et de kérosène. 3.

Composition selon la revendication ou la sous- revendication 1, caractérisée en. ce qu'elle contient de 0,000.1 à 80 %, en poids de la composition, d'au moins l'un desdits composés.