CH443348A

CH443348A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Thiophen-Verbindung

Info

Publication number: CH443348A
Application number: CH1564163A
Authority: CH
Inventors: Ernst Dr Jucker; Anton Dr Ebnoether; Jean-Michel Dr Bastian; Erwin Dr Rissi; Andre Dr Stoll
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1963-12-19
Filing date: 1963-12-19
Publication date: 1967-09-15
Also published as: AT245565B; ES307218A1

Description


  Verfahren zur Herstellung einer neuen     Thiophen-Verbindung     
EMI0001.0002     
  
    Die <SEP> vorliegende <SEP> Erfindung <SEP> betrifft <SEP> ein <SEP> Verfahren
<tb>  zur <SEP> Herstellung <SEP> des <SEP> bisher <SEP> unbekannten,
<tb>  4H-Benzo=14,5]-cyclohepta-[1,2-b]-thiophen-4-ons
<tb>  der <SEP> Formel <SEP> I,     
EMI0001.0003     
  
EMI0001.0004     
  
    welches <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet <SEP> ist, <SEP> d:ass <SEP> man
<tb>  9,10-D'hydro-4H-benzo-[4,5]-cyclohepta.

    [1,2-4b]-thiophen <SEP> 4-on
<tb>  dehydriert. <SEP> Die <SEP> praktische <SEP> Ausführung <SEP> des <SEP> Verfahrens
<tb>  gestaltet <SEP> sich <SEP> dabei <SEP> wie <SEP> folgt:
<tb>  9,10-D'hydro-4H-@benzo-[4,5]-cyolohepta  [1,2-b]-thiophen-4-on
<tb>  wird <SEP> mit <SEP> einem <SEP> Bromierungsmittel, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> N-Bromsuccin  imid, <SEP> in <SEP> absolutem <SEP> Tetrachlorkohlenstoff <SEP> und <SEP> in <SEP> Gegen  wart <SEP> katalytischer <SEP> Mengen <SEP> Dibenzoylperoxyd <SEP> während <SEP> 3
<tb>  bis <SEP> 4 <SEP> Stunden <SEP> erhitzt. <SEP> Das <SEP> durch <SEP> hochgereinigte
<tb>  Diatomeenerde <SEP> gereinigte <SEP> und <SEP> vom <SEP> Lösungsmittel <SEP> be  freite <SEP> ölige <SEP> Reaktionsprodukt <SEP> wird <SEP> anschliessend <SEP> wäh  rend <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 2 <SEP> Stunden <SEP> mit <SEP> einem <SEP> tertiären.

   <SEP> Amin, <SEP> vor  zugsweise <SEP> Triäthylamin, <SEP> erhitzt. <SEP> Unverändertes. <SEP> Amin
<tb>  wird <SEP> darauf <SEP> durch <SEP> Verdampfen <SEP> entfernt, <SEP> der <SEP> Rück  stand <SEP> in <SEP> einem <SEP> indifferenten, <SEP> organischen <SEP> Lösungsmittel
<tb>  aufgenommen <SEP> und <SEP> das <SEP> Endprodukt <SEP> nach <SEP> bekannten
<tb>  Methoden <SEP> isoliert <SEP> und <SEP> durch <SEP> Destillation <SEP> im <SEP> Hochva
<tb>  kaum <SEP> gereinigt.

   <SEP> Die <SEP> bei <SEP> Raumtemperatur <SEP> kristalline
<tb>  neue <SEP> Verbindung <SEP> kann <SEP> .als <SEP> Polymerisationsinhibitor <SEP> in
<tb>  der <SEP> Kunststoffindustrie, <SEP> als <SEP> Antioxydans <SEP> für <SEP> verschie  dene <SEP> industrielle <SEP> Zwecke, <SEP> ferner <SEP> als <SEP> Insektizid <SEP> oder <SEP> als            Fungizid    sowie als     Zwischenprodukt    zur     Hersitellung     von     Heilmitteln        verwendet        werden.     



  Im     nachfolgenden    Beispiel, das     die        Ausführung    des       Verfahrens        erläutert,        den        Umfang        dbr        Erfindung    aber  in     keiner        Weise        einschränken    soll, erfolgen -alle Tempe  raturangaben     in        Celsiusgraden    und     ,sind    nicht     korrigiert.     <I>Beispiel</I>  Das Gemisch von  32,1 g     9,10-Dihydi'o-4H-benzo-[4,

  5]-cyclohepta-          [1,2-b]-thiophen-4-on,     26,7     g    N     Bromsuccinimid    und  0,3 :g     Dibenzoylperoxyd     in 250     cm3        abs.        Tetrachlorkolflenstoff        wird        während     4 Std.     zum        Sieden        erhitzt.    Nach     Abkühlen    :

  auf 50      fil-          triert    man das     Reaktionsgemisch    durch     hochgereinigte          Diatomeenerde    und dampft das Lösungsmittel     bei     15 mm     Hg    ein. Der     erhaltene    ölige Rückstand wird       darauf        während    2 Std. mit 200     em3        Triäthylamin          unter        Rückfluss    erhitzt.

   Nach Verdampfen von     unver-          ändertem        Triäthylamun        wird    der     Rückstand    mit  250     cm3        Methylenchlornd    versetzt     und    die erhaltene  Lösung     :dreimal    mit 2n     Salzsäure    und     zweimal    mit       Wasser        gewaschen.    Nach     Trocknen    der Lösung über       Magnesiumsulfat    wird :

  das     Lösungsmittel        unier        vermin-          :dertem    Druck     entfernt.    Der Rückstand wird     darauf    im       Hochvakuum        destilliert,    wobei das       4-H-Benzo-[4,5]-cyclohepta    [1,2-b]     thsophen-4-on     bei 173-180 /0,1 mm     Hg        alsi        Öl    übergeht und beim       Erkalten    kristallisiert.

       Smp.    109-110  nach     Umkristal-          lisieren        aus    Äthanol.

Claims

EMI0001.0088 PATENTANSPRUCH <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> des <SEP> .bisher <SEP> unbekannten <tb> 4H-Benzo-[4,5]-cyclohepta-[1,2-b]-thiophen-4-ons <tb> der <SEP> Formel EMI0002.0001 EMI0002.0002 dadurch <SEP> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <tb> 9,10-Dihydro-4H-benzo-[4,5]-cyclohepta.

[1,2-b]-thiophen-4-on <tb> dehydriert. <tb> UNTERANSPRÜCHE <tb> 1. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man EMI0002.0003 9,10-DihydTo-4H-benzo-[4,5]-cyclohepta [1,2-b] <SEP> thiophen-4-on <tb> mit <SEP> einem <SEP> Bromlerungsmittel <SEP> behandelt <SEP> und <SEP> die <SEP> bro mierte <SEP> Verbindung <SEP> anschliessend <SEP> mit <SEP> einem <SEP> tertiären <tb> Amin <SEP> erhitzt. <tb> 2. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Odem <SEP> Patentanspruch;

<SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> :dhss <SEP> man <tb> 9,10-Dihyd@ro-4H-benzo-[4,5]-cyclohepta [1,2 <SEP> b]-thiophen-4-on <tb> in <SEP> Gegenwart <SEP> katalytischer <SEP> Mengen <SEP> Dibenzoylperoxyd <tb> mit <SEP> N <SEP> Bromsuccininnid <SEP> behandelt <SEP> und <SEP> die <SEP> bromierte <tb> Verbindung <SEP> mit <SEP> Triäthylamin <SEP> erhitzt.