CH444342A

CH444342A - Process for the preparation of reactive monoazo dyes

Info

Publication number: CH444342A
Application number: CH1169865A
Authority: CH
Inventors: Ulrich Dr Blass
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1961-03-09
Filing date: 1961-03-09
Publication date: 1967-09-30

Description

  

  Verfahren zur Herstellung reaktiver     Monoazofarbstoffe       Gegenstand der     Erfindung    ist ein Verfahren zur     Herstellung    reaktiver     Monoazofarbstoffe    der Formel  
EMI0001.0005     
    worin     Hal    Chlor oder Brom,       R1    und     R2        Wasserstoff,        Alkyl    oder     Alkoxy,     R3 Wasserstoff,     Alkyl    oder     Alkoxy    oder,

   wenn       R1        und/oder        R2        für        Alkyl        oder        A.lkoxy    stehen,  auch Halogen,       R4        Methyl,        Carboxyl    oder einen     gegebenenfalls     substituierten     Carbonsäureamid-    oder     Car-          bonsäureester-Rest    und  A .einen     Arylrest        bedeuten.     



  Das Verfahren zu ihrer     Herstellung    ist dadurch     ge-          kennzeichnet,        da.ss        man        Monoazofarbstoffe    der Formel  
EMI0001.0036     
    mit einer Mischung aus     symmetrischem        Dichlordimethyl-          äther    und einem     Halogenacetamid    in     Schwefebäure     zur Umsetzung bringt.  



  In den     Monoazofarbstoffen    der Formel     (II)    können  die     Substituenten    folgende     chemische    Gruppen be  deuten:       R1    und     R2    Wasserstoff oder ein     niedermolekulares          Alkyl    oder     Alkoxy,        vorzugsweise    jedoch     Methyl,        Meth-          oxy    oder     Äthoxy,            R3    einen.

       Substituenten    gleicher     Art    wie     R1        und        R2,     ausserdem auch     Halogen,    vorzugsweise     Chlor,    unter der       Bedingung,    dass mindestens     einer    der     Substituenten        R1     und     R2        Alkyl    oder     Alkoxy    ist,  R4     Methyl,        Carboxyl,        Carbäthoxy,        Carbophenoxy,

            Carbonsäureamid    mit oder ohne N     Substituenten,    wie  z. B.     Methyl,    Äthyl,     Hydroxyäthyl    und     Phenyl,     A einen     Arylrest    der Benzol- oder     Naphthalin-          reihe,    der ausser der in     der    Formel bereits     angeführten          Sulfonsäuregruppe        noch    weitere     Substituenten    tragen  kann, wie z.

       B..        Alkyl,        (Methyl,    Äthyl), Halogen (C1,       Br),        -S03H,        -CN    und     NH-Acyl        (NH-CO-CH3,          NH-CO-CH2-C1).     



       Typische    Farbstoffe der     Formel        (II),    wie sie für  die vorliegende Erfindung Verwendung finden     können,     sind die Produkte der     Azokupplung    von     diazotierten     Aminen, wie z. B.  



       Aminobenzol,          4-Methyl    ,       2,4-    oder     2,5-Dimethyl-,          2,4,6-Trimethyl-l-aminobenzol,          2-Chlor-4-methyl-l-aminobenzol,          4-Methoxy-    oder 4     Äthoxy-l-aminobenzol,          2,5-Diäthoxy-l-aminobenzol,          2-Chlor-4-methoxy-    oder     -4-äthoxy-l-aminobenzol,     mit     Pyrazalbnen,    wie z. B.  



       1-Phenyl-3-m!ethyl-5-pyrazalon-2'-,    -3'- bzw.       -4'-sulfons,äure    oder -2',4'- bzw.     -2',5'-d'isulfonsäure,          1-(2',5'-Dichi!or)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-          4'-sulfonsäure,              1-(2'-Chlor-6'-methyl)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-          4'-sulfonsäure,          1-Phenyl-3-carboxy-5-pyrazolon-4'-sulfons:

  äure     Die Umsetzung des     Farbstoffs    der Formel (1I) mit  den     Halogenacetamiden    und- dem symmetrischen     Di-          chlordimethyläther        führt    man zweckmässig in dar Weise  aus, dass man eine Lösung oder     Suspension    des Farb  stoffes in Schwefelsäure mit     höchstens   <B>30%</B> Wasser  gehalt mit einer Lösung von     Halogenacetamid    und sym  metrischem     Dichlordimethyl.äther    in     konzentrierter    oder  wasserfreier Schwefelsäure während Reaktionszeiten  von einer Stunde bis zu zwei Tagen bei Temperaturen  von 0 bis 30 C behandelt.

   Als     Halogenacetamid    sind  besonders die     Monohalogenacetarnide    geeignet, wie z. B.       Bromacetamid    oder vorzugsweise     Chloracetamid.     



  Nach Beendigung der     Kondensation        kann    die schwe  felsaure Masse auf Eis und Wasser gegossen, dann       gegebenenfalls        ausgesalzen,    abgesaugt,     mit    einer Salz  lösung neutral gewaschen und getrocknet werden.  



  Die erfindungsgemäss     erhältlichen    Farbstoffe gehen  eine. chemische Bindung mit der Faser ein und färben  Wolle, Seide,     Leder,        synthetische        Polyamidfasern        und     Fasern aus natürlicher und     regenerierter        Cellulose    in  gelben Tönen von hervorragender Licht- und     Nass-          echtheit.     



  In dem folgenden Beispiel bedeuten die     Teile        Ge-          wichtsteile,    die Prozente Gewichtsprozente, und die  Temperaturen sind in Celsiusgraden     angegeben.     



  <I>Beispiel</I>  9,3 Teile     Chloracetamid    werden in 70     Teilen    kon  zentrierter Schwefelsäure bei 10-15  gelöst. Man     kühlt     die Lösung auf 0-5  ab und lässt     innerhalb        von    30  Minuten 5,8 Teile     symmetrischen        Dichlordimethyläther          zutropfen.    Die     erhaltene    Mischung     wird    noch 1     Stunde     bei     0-5     und     hierauf    16-20 Stunden bei 10-15  ge  rührt.

      In einem weiteren     Gefäss    werden 45,5 Teile des       Farbstoffes          1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-4-(2",5"-di-          methylphenyliazo)-5-pyrazolon-4'=sulfonsäure     bei 25-30  in 720     Teilen    75 %     iger        wässriger    Schwefel  säure     angerührt    und unter     Kühlung        bei    25-30  tropfen  weise mit der oben     hergestellten    Lösung von     Chlor-          acetamid    und     Dichlordimethyläther    versetzt.

   Man fügt  noch 12     Teile.        Wasser    zu und, lässt 16-20     Stunden     rühren.     Hierauf    giesst man die dunkle Lösung auf Eis,  filtriert -und löst den Farbstoff in Wasser,     neutralisiert     ihn mit     Natriumhyd'roxydlösung    und     fällt    ihn mit Koch  salz wieder aus.

   Nach der Filtration und Trocknung  (40 /15 mm)     erhält    man einen     Farbstoff,    der     Wolle     und     Polyamidfasern    aus essigsaurem Bade in leuchtend  gelben Tönen     von    hervorragender Nass- und     Licht-          echtheit        anfärbt.     



  <I>Färbevorschrift</I>  2     Teile    des obengenannten     Farbstoffs    werden in  4000     Teilen    Wasser kalt gelöst und auf 40      erwärmt.     Man gibt 2     Teile    Essigsäure und, 3 Teile     eines    Ge  misches aus einem     polyoxäthylierten    Fettamin und einem       Al'kylpolygl'ykoläther        zu    und geht hierauf mit 100     Teilen          eines        Wollgewebes    ein. Man treibt     innert    15-20 Mi  nuten zum Kochen und hält während 45-60 Minuten auf  Kochtemperatur.

   Hierauf     gebt    man bei     85-90     etwa  3 Teile 25 %     iges.        Ammoniak    oder 3     Teile        Hexamethylen-          tetramin    zu und behandelt während 20     Minuten    bei  90 .     Anschliessend        spült        man        gründlich,    indem     man    dem       Spülwasser        in.    einer Passage     etwas    Essigsäure zusetzt,  und     trocknet.     



  Man     erhält    eine wasch-,     schweiss-    und     walkechte     sowie gut     lichtechte,        egale    gelbe Färbung.



  Process for the preparation of reactive monoazo dyes The invention relates to a process for the preparation of reactive monoazo dyes of the formula
EMI0001.0005
    where Hal is chlorine or bromine, R1 and R2 are hydrogen, alkyl or alkoxy, R3 is hydrogen, alkyl or alkoxy or

   if R1 and / or R2 are alkyl or alkoxy, they are also halogen, R4 are methyl, carboxyl or an optionally substituted carboxamide or carboxylic acid ester radical and A is an aryl radical.



  The process for their preparation is characterized in that one monoazo dyes of the formula
EMI0001.0036
    with a mixture of symmetrical dichlorodimethyl ether and a haloacetamide in sulfuric acid to implement.



  In the monoazo dyes of the formula (II), the substituents can be the following chemical groups: R1 and R2 are hydrogen or a low molecular weight alkyl or alkoxy, but preferably methyl, methoxy or ethoxy, and R3 is one.

       Substituents of the same type as R1 and R2, and also halogen, preferably chlorine, with the condition that at least one of the substituents R1 and R2 is alkyl or alkoxy, R4 is methyl, carboxyl, carbethoxy, carbophenoxy,

            Carboxamide with or without N substituents, such as. B. methyl, ethyl, hydroxyethyl and phenyl, A is an aryl radical of the benzene or naphthalene series, which in addition to the sulfonic acid group already mentioned in the formula can carry further substituents, such as.

       E.g. alkyl, (methyl, ethyl), halogen (C1, Br), -S03H, -CN and NH-acyl (NH-CO-CH3, NH-CO-CH2-C1).



       Typical dyes of the formula (II), as they can be used for the present invention, are the products of the azo coupling of diazotized amines, such as. B.



       Aminobenzene, 4-methyl, 2,4- or 2,5-dimethyl-, 2,4,6-trimethyl-1-aminobenzene, 2-chloro-4-methyl-1-aminobenzene, 4-methoxy- or 4-ethoxy- l-aminobenzene, 2,5-diethoxy-l-aminobenzene, 2-chloro-4-methoxy- or -4-ethoxy-l-aminobenzene, with pyrazalbnene, such as. B.



       1-phenyl-3-m! Ethyl-5-pyrazalone-2'-, -3'- or -4'-sulfones, acid or -2 ', 4'- or -2', 5'-d ' isulfonic acid, 1- (2 ', 5'-dichloro) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid, 1- (2'-chloro-6'-methyl) -phenyl-3-methyl -5-pyrazolone-4'-sulfonic acid, 1-phenyl-3-carboxy-5-pyrazolone-4'-sulfones:

  acid The reaction of the dye of the formula (1I) with the haloacetamides and the symmetrical dichlorodimethyl ether is expediently carried out in the manner that a solution or suspension of the dye in sulfuric acid with a maximum of 30% Water content treated with a solution of halogen acetamide and symmetrical dichlorodimethyl ether in concentrated or anhydrous sulfuric acid for reaction times of one hour to two days at temperatures of 0 to 30 C.

   The monohaloacetamides are particularly suitable as haloacetamide, such as. B. bromoacetamide or preferably chloroacetamide.



  After the condensation has ended, the sulphurous mass can be poured onto ice and water, then optionally salted out, filtered off with suction, washed neutral with a salt solution and dried.



  The dyes obtainable according to the invention go one. chemical bond with the fiber and dye wool, silk, leather, synthetic polyamide fibers and fibers made from natural and regenerated cellulose in yellow tones with excellent light and wet fastness.



  In the following example, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.



  <I> Example </I> 9.3 parts of chloroacetamide are dissolved in 70 parts of concentrated sulfuric acid at 10-15. The solution is cooled to 0-5 and 5.8 parts of symmetrical dichlorodimethyl ether are added dropwise over the course of 30 minutes. The mixture obtained is stirred for a further 1 hour at 0-5 and then for 16-20 hours at 10-15.

      45.5 parts of the dye 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-4- (2 ", 5" -dimethylphenyliazo) -5-pyrazolone-4' = sulfonic acid are added in a further vessel 25-30 in 720 parts of 75% strength aqueous sulfuric acid and mixed dropwise with cooling at 25-30 with the above prepared solution of chloroacetamide and dichlorodimethyl ether.

   You add 12 parts. Add water and let stir for 16-20 hours. The dark solution is then poured onto ice, filtered and the dye is dissolved in water, neutralized with sodium hydroxide solution and precipitated again with sodium chloride.

   After filtration and drying (40/15 mm) a dye is obtained which dyes wool and polyamide fibers from an acetic acid bath in bright yellow shades of excellent wet and light fastness.



  <I> Dyeing instructions </I> 2 parts of the above dye are dissolved in 4000 parts of cold water and heated to 40%. 2 parts of acetic acid and 3 parts of a mixture of a polyoxyethylated fatty amine and an Al'kylpolygl'ykoläther and then goes with 100 parts of a woolen fabric. It is brought to the boil within 15-20 minutes and kept at boiling temperature for 45-60 minutes.

   Then add about 3 parts of 25% at 85-90. Ammonia or 3 parts of hexamethylene tetramine and treated for 20 minutes at 90. Then rinse thoroughly by adding a little acetic acid to the rinsing water in one passage, and drying.



  A wash-, sweat- and squeeze-fast as well as lightfast, level yellow dyeing is obtained.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of reactive monoazo dyes of the formula EMI0002.0118 where Hal is chlorine or bromine, R1 and R2 are hydrogen, alkyl or alkoxy, R3 is hydrogen, alkyl or alkoxy or

if R1 and / or R2 are alkyl or alkoxy, also halogen, R is methyl, carboxyl or an optionally substituted carboxylic acid amd or carboxylic acid ester radical and A is an aryl radical, characterized in that

that one monoazo dyes of the formula EMI0002.0148 with a mixture of symmetrical dichlorodimethyl ethers and haloacetamide in sulfuric acid.