CH454082A - Verfahren zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Textilmaterialien - Google Patents
Verfahren zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen TextilmaterialienInfo
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Description
Verfahren zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Textilmaterialien Es wurde gefunden, dass stickstoffhaltige Textilmate rialien mit wasserlöslichen oder in Wasser nur disper- gierbaren Farbstoffen in Gegenwart von kationaktiven oder nichtionogenen oberflächenaktiven Hilfsmitteln un ter darauffolgendem Lagern bei Raumtemperatur gefärbt und bedruckt werden können, wenn man das Färbegut mit wässrigen färberischen Zubereitungen, die einen Ge halt von 4 bis 30 % an organischen Säuren,
bezogen auf die Menge der Zubereitung, behandelt, das damit im prägnierte Textilmaterial unmittelbar anschliessend wäh rend mindestens 10 Minuten in feuchtem Zustand in einem geschlossenen System lagert und schliesslich durch ausgiebiges Waschen und Spülen fertigstellt.
Es sind zwar bereits in älteren Patentschriften und Publikationen Verfahren zum Färben .und auch Be drucken beschrieben worden, bei denen in Gegenwart von organischen Säuren (deutsche Patentschriften Nrn. 266 343,<B>371597</B> und belgische Patentschrift Nr. 372l50), besonders auch Ameisensäure in hohen Konzentrationen (Harrap, Journ. Soc. Dyers and Colo- rists <I>75,</I> 106-107 (1959) oder gleichzeitig in Gegenwart von Säuren rund oberflächenaktiven Hilfsmitteln (bri tische Patentschriften Nrn. 869 150 und 863 207;
Milli- gan, Journ. Soc. Dyers and Colorists 77, 106-1l2 (1961); französische Patentschrift Nr. 913 715 (entspre chende britische Patentschrift Nr. 526 760) und bel gische Patentschrift Nr.<B>571999)</B> gearbeitet wird. Die Färbeverfahren, die in den genannten Druckschriften beschrieben werden, vermeiden einen längeren Kontakt des Färbegutes mit dem sauren Medium, indem eine sofortige Waschung, Trocknung oder ähnliches durchge führt wird.
Ausserdem wird bei extrem hohen oder niedrigen Säurekonzentrationen gearbeitet - teilweise unter Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen -, ohne jedoch egale Färbungen zu erreichen. Ein Verweilen des Färbegutes wird dagegen nur für den Fall des Klotz- Aufdock-Verfahrens für Cellulosematerialien beschrie ben, wobei mit alkalischer Flotte geklotzt und auf die Gefahren einer Alkali-Verringerung hingewiesen wird.
Im Gegensatz dazu basiert die vorliegende Erfirdung auf der Erkenntnis, dass die unten erörterten Vorteile erzielt werden können, wenn man im Falle stickstoff haltiger Fasersubstrate eine angemessene Verweilzeit in feuchtem, saurem Medium einhält, wobei auffallen derweise auch keine Faserschädigungen auftreten.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden färberischen Zubereitungen sind mehr oder weniger stark sauer. Diese Acidität wird durch Zusatz von organischen Säuren, insbesondere von Carbonsäuren bewirkt. Hier bei verdienen insbesondere niedrigmolekulare alipha- tische Mono- und Dicarbonsäuren besondere Erwäh nung. So können mit gutem Erfolg Monochloressigsäure oder Zitronensäure verwendet werden.
Ebenfalls gute Resultate werden mit Weinsäure, Propionsäure, Glykol- säure :und Milchsäure erzielt. Ganz besonders geeignet sind aber die Essigsäure und insbesondere die Ameisen säure. Diese beiden Säuren kommen vorzugsweise in möglichst konzentrierter Form zum Einsatz. Die anzu wendenden Mengen können in ziemlich weiten Grenzen schwanken, z. B. zwischen 4 und 30 %, bezogen auf die färberische Zubereitung. Vorzugsweise werden jedoch Mengen in der Grössenordnung von 10 bis 20 % ver wendet.
Nach dem vorliegenden Verfahren können die ver schiedensten stickstoffhaltigen Textilmaterialien gefärbt oder bedruckt werden. So kann natürliches wie synthe tisches Material behandelt werden. Unter den natür lichen Materialien seien Sisal (enthält in Cellulose ein gelagerte Eiweissprodukte), und insbesondere Wolle er wähnt. Unter den synthetischen Textilmaterialien stehen solche aus Polyacrylnitril, Polyamid, wie z. B. Konden sationsprodukten aus Hexamethylendiamin und Adipin- säure, Polykondensaten der 1,12-Aminoundecansäure und insbesondere aus e-Caprolactam, im Vordergrund.
Selbstverständlich können aber auch Gemische, die die obigen Materialien enthalten, gefärbt oder bedruckt werden. Als Farbstoffe kommen beim vorliegenden Ver fahren sowohl wasserlösliche als auch in Wasser nur dispergierbare Farbstoffe in Betracht.
Bei den wasserlöslichen Farbstoffen sind diejenigen bevorzugt, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von sauren Gruppen, wie Carbonsäuregruppen, insbe sondere jedoch von Sulfonsäuregruppen, verdanken. Im übrigen können sie den verschiedensten Klassen ange hören, wie z.
B. denjenigen der Oxazin-, Triphenyl- methan, Xanthen-, Nitro-, Acridon- oder Phthalocyanin- farbstoffe, insbesondere jedoch der metallisierten und metallfreien Mono- oder Polyazofarbstoffe, der Anthra- chinonfarbstoffe und der Reaktivfarbstoffe.
Unter den Reaktivfarbstoffen, die im übrigen den oben angeführten Klassen angehören können, sind solche Farbstoffe zu verstehen, die mit dem zu färbenden Material eine chemische, das heisst kovalente Bindung einzugehen vermögen.
Als Gruppierungen, die dem Farbstoff diese Fähigkeit verleihen, sind hierbei die Epoxygruppen, Äthylenimingruppen, Isocyanatgruppen, Isothiocyanatgruppen, Carbaminsäurearylestergruppen, die Propiolsäureamidgruppierung, Mono- und Dichlor- crotonylaminogruppen, Chloracrylaminogruppen, Acryl- aminogruppen, die einen labilen Substituenten enthal tenden Gruppierungen,
welche unter Mitnahme des Bindungselektronenpaares leicht aufspaltbar sind, z. B. Sulfohalogenidgruppen, aliphatisch gebundene Schwefel säureestergruppen und aliphatisch gebundene Sulfonyl- oxygruppen und Halogenatome, insbesondere ein alipha- tisch gebundenes Chloratom, vor allem aber die Vinyl- acylgruppen, wie z. B. die Vinylsulfongruppenund ins besondere die Carboxyvinylgruppe zu erwähnen.
Zweck mässig stehen diese labilen Substituenten in y- oder in j3-Stellung eines aliphatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfon- oder Sulfonsäureamidgruppe an das Farbstoffmolekül gebunden ist; bei den in Be tracht kommenden Farbstoffen, die als labile Substi- tuenten Halogenatome enthalten, können diese aus tauschbaren Halogenatome auch in einem aliphatischen Acylrest, z.
B. in einem Acetylrest, oder in f-Stellung bzw. in a- und f-Stellung eines Propionyl- oder Acryl- restes oder in einem heterocyclischen Rest, z. B. in einem Pyrimidin-, Pyridazin- oder Triazinring, stehen.
Die Farbstoffe enthalten zweckmässig eine Gruppierung der Formel
EMI0002.0067
worin X eine Stickstoffbrücke und Z ein Wasserstoff atom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe eine verätherte Oxy- oder Merkaptogruppe oder ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl- gruppe und A ein Wasserstoff- oder Halogenatom be deuten. Die Halogenatome sind z. B. Bromatome, vor zugsweise jedoch Chloratome.
Es können aber auch Diphenoxytriazingruppierungen enthaltende Farbstoffe und diejenigen verwendet wer den, die eine Gruppierung der Formel
EMI0002.0077
enthalten, worin für =CH-, =C- oder =N- steht und Y eine
EMI0002.0080
EMI0002.0081
bedeutet, wobei R einen o-Arylenrest darstellt.
Weitere geeignete Reaktivgruppierungen sind fol gende Reste: Trichlorpyridazin-, Dichlorchinoxalin-, Di- chlorbuten-, halogenierte Pyridazon-, Sulfonsäuredi- chlorpropylamid-, Allylsulfon-, Allylsulfid-,
2-Halogen- benzthioazolcarbamid- und f-Sulfatopropionsäureamid- reste. Besonders günstige Resultate werden jedoch mit denjenigen Reaktivfarbstoffen erzielt, die sich von Azo- farbstoffen ableiten und als reaktive Gruppe mindestens eine Acrylamid- oder a-Halogenacrylamidgruppe, also eine äthylenisch ungesättigte Gruppe, oder eine in eine solche überführbare Gruppe, z.
B. eine a,i3-Dihalogen- propionylgruppe, enthalten.
Unter den in Wasser dispergierbaren Farbstoffen werden solche verstanden, die in Wasser zwar unlöslich sind, jedoch in fein gemahlenem Zustand mindestens mit Hilfe von Dispergiermitteln sehr feine wässrige Suspensionen bilden. Aus diesen Suspensionen ziehen die Farbstoffe sehr dauerhaft, insbesondere auf synthetische Fasern und Pelze.
Unter den Azofarbstoffen nehmen diejenigen eine bevorzugte Stellung ein, die Sulfonsäuregruppen ent halten und aus saurem, z. B. essig- oder schwefelsaurem Bade auf Wolle ziehen. Ebenfalls sehr gute Resultate werden mit sauren Azochromkomplexfarbstoffen er zielt, die auf ein Atom Chrom ein Farbstoffmolekül enthalten. Aber nicht nur metallisierte Farbstoffe, son dern auch solche, die erst im Verlaufe des Färbe prozesses metallisiert werden, können mit Erfolg einge setzt werden.
Als besonders vorteilhaft haben sich dabei o,o'-Dioxyazofarbstoffe oder o-Oxycarboxy-Gruppierun- gen enthaltende Farbstoffe erwiesen, die üblicherweise in sauren Färbebädern mit metallabgebenden Mitteln, insbesondere Kaliumbichromat, in der Hitze gebildet werden.
Das vorliegende Verfahren eignet sich zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigem Textilmaterial bei Raumtemperatur. Dabei kann das Färbegut entweder am Foulard mit den wässrigen Zubereitungen imprägniert werden, oder es kann nach einem Druckverfahren be druckt werden, wobei sich der Vigoureuxdruck als be sonders geeignet erwiesen hat.
Nachdem die färberischen Zubereitungen nach einem der obigen Verfahren auf die zu färbenden bzw. zu bedruckenden Textilmaterialien aufgebracht worden sind, folgt eine längere oder kürzere Lagerung bei Raum temperatur. Dabei ist darauf zu achten, dass ein An trocknen des Färbegutes vermieden wird. Die Lagerung hat demzufolge in einem geschlossenen System zu er- folgen, z. B. in einem gut verschlossenen Gefäss oder durch Einpacken des Färbegutes in eine Plastikfolie oder in ein Gummituch. Unter Raumtemperatur ist diejenige Temperatur zu verstehen, die im betreffenden Raum herrscht, oder die nur geringfügig von dieser abweicht. Dabei spielt es an sich keine Rolle, ob diese Temperatur hoch oder niedrig ist.
Sie wird im Mittel mit etwa 20 C angenommen; ist sie höher, so reduziert sich die Lagerzeit entsprechend, ist sie dagegen tiefer, so muss entsprechend länger gelagert werden. Die Lagerzeit be trägt mindestens 10 Minuten, kann aber vorteilhaft, ins besondere bei mittleren bis dunklen Tönen ausgedehnt werden, z. B. bis auf 24 Stunden.
Anschliessend an die Lagerung folgt ein Wasch prozess. Dieser dient dazu, die sauren Rückstände vom gefärbten Material zu entfernen. Er kann mit heissem, vorzugsweise jedoch mit kalten Waschbädern durch geführt werden. Vorteilhafterweise enthalten diese Bäder zum Neutralisieren der überschüssigen Säuren einen Alkalizusatz, wie z. B. Natriumcarbonat, Natriumhy- droxyd,insbesondere aber Ammoniak.
Ferner müssen die färberischen Zubereitungen min destens ein oberflächenaktives Hilfsmittel enthalten. Die Hilfsmittel dienen als Egalisier-, Dispergier- oder Netz mittel und gehören in die Klasse der nichtionogenen und der kationaktiven Hilfsmittel.
Die nichtionogenen Hilfsmittel sind Anlagerungs- produkte von Äthylenoxyd an Verbindungen mit minde stens einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom, das heisst an Verbindungen mit primären oder sekundären Amino- gruppen oder mit Hydroxylgruppen, wobei diese auch an eine Carbonylgruppe gebunden sein können. Es han delt sich somit um Polyglykoläther von Oxyverbin- dungen, z.
B. von Alkylphenolen, wie einem Octyl- oder Nonylphenol, oder von höhermolekularen aliphatischen Alkoholen, wie Lauryl-, Cetyl- oder Octadecylalkohol, oder von höhermolekularen Fettaminen, z. B. solchen mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen.
Unter den kationaktiven Hilfsmitteln haben sich die jenigen besonders bewährt, die ihre Wasserlöslichkeit ausschliesslich Gruppierungen mit einem basischen Stick stoffatom verdanken. Es sind hauptsächlich Amin- oder quaternäre Ammoniumsalze von cyclischen oder offen- kettigen tertiären Aminen oder von Reaktionsprodukten aus Alkylolamiden höhermolekularer Fettsäuren mit Alkanolaminen. So können beispielsweise Cetyltrime- thylammoniumbromid,
Cetylpyridiniumbromid, ein qua- ternäres Salz des Reaktionsproduktes von Stearinsäure- methylolamid mit Triäthanolamin oder auch ein quater- näres Salz des Bis-lauryl-tetramethyl-äthylendiamins ver wendet werden. Gelegentlich können auch Kombi nationen aus verschiedenen Mitteln einen besonders vorteilhaften Egalisiereffekt bewirken.
Besonders ge eignet sind jedoch Kombinationen von zwei verschieden artigen nichtionogenen Hilfsmitteln, wie beispielsweise von Anlagerungsprodukten von Äthylenoxyd an höher molekulare aliphatische Alkohole oder an Alkylphenole mit Äthylenoxydanlagerungsprodukten höhermolekula- rer aliphatischer Amine.
Es können aber auch nicht- ionogene mit kationaktiven Hilfsmitteln kombiniert wer den, wobei die Hilfsmittel die vorstehend beschriebene Zusammensetzung haben.
Als weitere Zusätze können die färberischen Zube reitungen auch Verdickungsmittel enthalten, wobei dar auf zu achten ist, dass sie säureverträglich sind. So kommen vor allem Stärkeäther, Carboxyalkyl-, insbeson- dere Carboxymethylcellulosen, verätherte Canubinsäuren oder ähnlich wirkende Verbindungen in Frage.
Trotz der relativ hohen Säurekonzentration treten nach dem vorliegenden Verfahren keine Faserschädi gungen auf. Aus diesem Grunde vermittelt es den Vor teil, ohne Zuführung von Wärme und insbesondere auch bei hitzeempfindlichem Material, auf schonende Art farbkräftige Ausfärbungen zu gewährleisten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, sofern nichts anderes angegeben ist.
<I>Beispiel 1</I> Reinwollene Gabardine-Stückware wird im Zwickel eines horizontalen Zweiwalzen-Foulards mit folgender Zubereitung imprägniert und auf 70 % Flüssigkeitsauf nahme abgequetscht: 10 Teile Farbstoff der Formel
EMI0003.0076
EMI0003.0077
5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> <B>113</B> <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 5 <SEP> % <SEP> igen <SEP> wässrigen <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> ver ätherten <SEP> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb>
<U>683 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Nach dem Foulardieren wird die Ware bei Raum temperatur während 6 Stunden gelagert und durch Ein rollen in eine Polyäthylenfolie vor dem Austrocknen geschützt. Anschliessend an die Lagerung wird in einer gebräuchlichen Waschmaschine während 15 Minuten mit kaltem Wasser gespült und mit einem Zusatz von 2 Tei len 25 % iger Ammoniaklösung auf 1000 Teile Wasser neutral gewaschen. Schliesslich wird die Ware noch ein mal kalt gespült und dann getrocknet.
Man erhält eine lebhafte Rotfärbung mit guten Nass- echtheiten.
<I>Beispiel 2</I> Reinwollener Kammzug wird auf einer Vigoureux- druckmaschine mit 50 % Deckung bedruckt, wobei die Flottenaufnahme 60 % betragen soll. Die Imprägnier lösung hat folgende Zusammensetzung: 20 Teile Farbstoff der Formel
EMI0003.0088
EMI0003.0089
5 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 35 <SEP> Mol <SEP> Äthylen oxyd <SEP> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Octadecylalkohol
EMI0004.0001
5 <SEP> Teile <SEP> Cetyltrimethylammoniumbromid
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> , ü <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> <B>85,
Ö</B> <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>570 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> <B>1000</B> <SEP> Teile Nach dem Imprägnieren wird der Kammzug in einen geschlossenen, mit einer Polyäthylenfolie ausge legten Behälter eingetafelt und während 12 Stunden so gelagert. Anschliessend an die Lagerung wird in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 8 Teile 25 % ige Am moniaklösung enthält, bei 40 C auf einer Lisseuse gewa schen, wobei die Ammoniaklösung entsprechend dem Ver brauch ergänzt werden muss. Die Fertigstellung erfolgt mit 3 bis 4 Blindbändern von Raumtemperatur.
Man erhält einen kräftigen blauen Vigoureuxdruck. Anstelle von Cetyltrimethylammoniumbromid kann auch Cetylpyridiniumbromid oder das Dibromid des Bis lauryl-tetramethyläthylendiamins verwendet werden.
Beispiel <I>3</I> Ein Wollgewebe wird auf einem Dreiwalzen-Foulard imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 90 % abgequetscht. Die Imprägnierflotte hat folgende Zu sammensetzung: 10 Teile des 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffes, der auf 1 Atom Chrom 1 Molekül des Farbstoffes der Formel
EMI0004.0015
EMI0004.0016
enthält,
<tb> 5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> tech nischem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren <SEP> oder <SEP> eine <SEP> gleiche <SEP> Menge <SEP> eines
<tb> handelsüblichen <SEP> Stärkeäthers
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>683 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Nach dem Imprägnieren wird die Ware auf einen perforierten Warenbaum aufgewickelt,
in eine Poly- äthylenfolie eingepackt und während 24 Stunden so ge lagert. Anschliessend wird kaltes Wasser, das auf 1000 Teile 8 Teile 25 1 ige Ammoniaklösung enthält, durch die aufgewickelte Ware gepumpt, gründlich gespült und getrocknet.
Man erhält eine ruhige Gelbfärbung von guten Echt- heiten.
Anstelle des oben angeführten 1 : 1-Chromkomplex- farbstoffes können auch die 1 : 1-Chromkomplexe der folgenden Farbstoffe eingesetzt werden:
EMI0004.0028
<I>Beispiel 4</I> Lose, gewaschene Wolle wird auf einem Zweiwalzen- Foulard imprägniert und auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 120 % abgequetscht.
Die Foulardierflotte hat fol gende Zusammensetzung: 15 Teile Farbstoff der Formel
EMI0004.0032
EMI0004.0033
5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> tech nischem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> und <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> Eisessig
<tb> <U>680 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die imprägnierte Wolle wird 3 Stunden lang so ge lagert, dass sie nicht antrocknen kann, und anschliessend in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 4 Teile 25%ige Ammoniaklösung enthält,
auf dem Leviathan gewaschen, wobei die Ammoniaklösung entsprechend dem Verbrauch ergänzt werden muss. Die Fertigstellung erfolgt mit 3 bis 4 Bädern von Raumtemperatur.
Man erhält eine gleichmässige Gelbfärbung mit guten Echtheiten.
<I>Beispiel S</I> Ein leichter reinwollener Damenkleiderstoff wird im prägniert und auf eine Flüssigskeitsaufnahme von etwa 80 % abgequetscht, wobei die Foulardierflotte folgende Zusammensetzung hat:
20 Teile Farbstoff der Formel
EMI0005.0001
EMI0005.0002
10 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> <U>670 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die Ware wird nach dem Foulardieren auf einen Warenbaum aufgewickelt und in eine Polyäthylenfolie eingewickelt.
Nach einer Lagerzeit von 10 Stunden wird die Ware vom Warenbaum entfernt, in einer gebräuch- lichen Waschmaschine im fliessenden Wasser gespült und schliesslich getrocknet.
Man erhält eine lebhafte Rotfärbung. Anstelle des obigen Farbstoffes kann auch der folgende Farbstoff ein gesetzt werden:
EMI0005.0007
<I>Beispiel 6</I> Ein leichtes reinwollenes Kamrngarngewebe wird auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert.
Die Foulardier- flotte hat folgende Zusammensetzung: 5 Teile Farbstoff der Formel
EMI0005.0012
5 Teile Farbstoff der Formel
EMI0005.0014
2 Teile Farbstoff der Formel
EMI0005.0015
EMI0005.0016
2 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>684 <SEP> Teile</U>
<SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die imprägnierte Ware wird aufgerollt und luftdicht verpackt. Nach einer Lagerzeit von 1 Stunde wird in einer gebräuchlichen Waschmaschine mit kaltem Wasser gründlich gespült und anschliessend getrocknet.
Man erhält eine echte Färbung von hellbeigem Farbton.
<I>Beispiel 7</I> Vorchlorierter Wollmousselin wird mit der folgenden Foulardierflotte imprägniert: 5 Teile Farbstoff der Formel
EMI0006.0005
EMI0006.0006
3 <SEP> Teile <SEP> Acetat <SEP> des <SEP> Kondensationsproduktes <SEP> aus <SEP> 1
<tb> Mol <SEP> Stearinsäuremethylolamid <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol
<tb> Triäthanolamin
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> <B>150</B> <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>740 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP>
Teile Nach dem Foulardieren wird die Ware aufgerollt, luftdicht verpackt und 20 Minuten bei Raumtemperatur gelagert. Nach dieser Zeit wird die Ware in fliessendem Wasser gespült und während weiteren 20 Minuten in einem Bad, das auf 100 Teile Wasser 2 Teile Natrium- earbonat enthält, behandelt.
Man erhält eine orangerote Färbung von mittlerer Farbstärke und mit guten Nassechtheiten.
Anstelle des oben angegebenen Farbstoffes können auch die folgenden Farbstoffe eingesetzt werden:
EMI0006.0012
EMI0006.0013
<I>Beispiel 8</I> Wollkammzug wird auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert. Die Foulardierflotte hat folgende Zu sammensetzung:
6 Teile Farbstoff der Formel
EMI0006.0016
EMI0006.0017
5 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Oetylphenol
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Catubinsäuren
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>789 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die foulardierte Ware wird unter Vermeidung einer Antrocknung während 12 Stunden bei Raumtemperatur gelagert, und anschliessend gründlich mit kaltem Wasser gespült.
Man erhält eine helle Rotfärbung. In analoger Weise können auch Sisalfasern gefärbt werden.
Anstelle des oben angeführten Farbstoffes können auch die folgenden Farbstoffe eingesetzt werden:
EMI0006.0024
<I>Beispiel 9</I> Ein Mischgewebe bestehend aus 50 % Wolle und 50 % Baumwolle wird mit folgender Zubereitung foular- diert:
10 Teile Farbstoff der Formel
EMI0007.0004
10 Teile Farbstoff der Formel
EMI0007.0005
5 Teile Farbstoff der Formel
EMI0007.0006
EMI0007.0007
3 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 5 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> 150 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>617 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Das imprägnierte Gewebe wird aufgerollt,
in eine Polyäthylenfolie eingepackt und so 10 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Anschliessend wird in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 6 Teile 25 % ige Ammoniaklösung enthält, gewaschen, gründlich gespült und schliesslich getrocknet.
Man erhält einen klaren grünroten Melange-Effekt, wobei die Wolle grün und die Baumwolle rot gefärbt ist. <I>Beispiel 10</I> Ein Gewebe, dessen Fasern zur Hauptsache aus einem Copolymerisat von Acrylnitril und Vinylacetat bestehen, wird auf einem Zweiwalzen-Foulard im prägniert und auf eine Flottenaufnahme von etwa 70 abgequetscht.
Die Foulardierflotte setzt sich wie folgt zusammen: 10 Teile Farbstoff der Formel
EMI0008.0006
EMI0008.0007
5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen <B>Oxyd</B>
EMI0008.0008
5 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>680 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die imprägnierte Ware wird in eine Polyäthylenfolie eingepackt und
während 10 Stunden bei Raumtempe ratur gelagert. Anschliessend wird auf einer Breitwasch maschine in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 8 Teile 25 % ige Ammoniaklösung enthält, neutral ge waschen, gründlich gespült und getrocknet.
Man erhält eine lebhafte Gelbfärbung. Anstelle des obigen Farbstoffes kann auch der folgende Farbstoff eingesetzt werden:
EMI0008.0014
<I>Beispiel<B>11</B></I> Ein Gewebe, das aus endlosen Polyamidfasern des Polykondensates von Adipinsäure und Hexamethylen- diamin hergestellt wurde, wird auf einem Zweiwalzen- Foulard imprägniert.
Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammensetzung: 10 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0008.0022
EMI0008.0023
2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> verätherte <SEP> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>778 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die imprägnierte Ware wird in eine Polyäthylenfolie eingepackt und 10 Stunden unter leichtem Rotieren bei Raumtemperatur gelagert. Anschliessend wird auf einer Breitwaschmaschine gründlich gespült und dann ge trocknet.
Man erhält eine kräftige Gelbfärbung. Ähnliche Resultate werden mit Endlos-Faser-Geweben aus s Caprolactam, Stapelfaser-Geweben aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder aus a-Caprolactam erhalten. <I>Beispiel 12</I> Ein Mischgewebe aus<B>50%</B> Wolle und<B>50%</B> Poly- amidfasern, die durch Polykondensation von Adipin- säure und Hexamethylendiamin hergestellt wurden, wer- den auf einem Zweiwalzen-Foulard imprägniert.
Die Imprägnierflotte besteht aus: 5 Teilen Farbstoff der Formel
EMI0008.0039
5 Teilen Farbstoff der Formel
EMI0008.0040
EMI0009.0001
10 <SEP> Teilen <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> MolÄthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 5 <SEP> Teilen <SEP> verätherten <SEP> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teilen <SEP> 85 <SEP> % <SEP> iger <SEP> Ameisensäuren
<tb> <U>775 <SEP> Teile</U>n <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teilen Die imprägnierte Ware wird während 14 Stunden unter leichtem Rotieren bei Raumtemperatur gelagert.
Anschliessend wird auf einer Breitwaschmaschine in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 8 Teile 25 % ige Ammoniaklösung enthält, neutral gewaschen, kräftig gespült und dann getrocknet.
Es resultiert eine orangerote Ton-in-Ton-Färbung des Mischgewebes.
Verwendet man anstelle der obigen Farbstoffkombi- nation die folgende Kombination: 10 Teile Farbstoff der Formel
EMI0009.0010
10 Teile 1: 1-Chromkomplexfarbstoff, der auf 1 Atom Chrom 1 Molekül des Farbstoffes der Formel
EMI0009.0013
enthält, so erhält man einen klaren blaurot Zwei-Ton- Effekt, wobei die Wolle rot und die Polyamidfaser blau gefärbt ist. <I>Beispiel 13</I> Ein Gewebe aus reiner Seide wird auf einem Foulard imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 70 % ab gequetscht.
Die Imprägnierflotte hat folgende Zu sammensetzung: 10 Teile Farbstoff der Formel
EMI0009.0018
EMI0009.0019
5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 300 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>483 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die imprägnierte Ware wird aufgewickelt, in eine Polyäthylenfolie verpackt und während 16 Stunden bei Raumtemperatur gelagert.
Anschliessend wird gründlich mit kaltem Wasser gespült.
Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheits eigenschaften.
Ähnlich gute Resultate erzielt man, wenn man die folgenden Farbstoffe verwendet:
EMI0009.0023
EMI0010.0001
1 : 1-Chromkomplex, der auf ein Atom Chrom ein Molekül des Farbstoffes der Formel
EMI0010.0003
1 : 1-Kobaltkomplex, der auf ein Atom Kobalt je ein Molekül der Farbstoffe der Formeln
EMI0010.0005
enthält. <I>Beispiel 14</I> Reinwollener Kammzug wird auf einem horizontalen Zweiwalzen-Foulard mit der unten beschriebenen Zu bereitung imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 90 % abgepresst.
20 Teile Farbstoff der Formel
EMI0010.0011
EMI0010.0012
5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> und <SEP> <B>113</B> <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>573 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Der imprägnierte Kammzug wird in einen Behälter abgetafelt, der mit einer Polyäthylenfolie ausgeschlagen ist,
mit einer gleichen Folie zugedeckt und 20 Stunden bei Raumtemperatur gelagert.
Nach der Lagerung wird auf einer Lisseuse mit folgenden Bädern gewaschen: 1. 20 Sekunden in Weichwasser von 40 C 2. 20 Sekunden lang in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 5 Teile Ammoniak enthält, bei Raum temperatur 3. 20 Sekunden lang in Weichwasser bei 40 C 4. 20 Sekunden lang in Weichwasser bei 40 C Man erhält eine echte, lebhafte Blaufärbung. Ähnlich gute Resultate erhält man mit folgenden Farbstoffen:
EMI0010.0018
<I>Beispiel 15</I> Ein leichtes Kammgarngewebe wird auf einem Drei- walzen-Foulard imprägniert und auf eine Flotten aufnahme von<B>80%</B> abgequetscht.
Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammensetzung: 20 Teile Farbstoff der Formel
EMI0010.0022
EMI0010.0023
2 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> mit <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
EMI0011.0001
100 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässrige <SEP> Verdickung <SEP> von <SEP> verätherten
<tb> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
<tb> <U>676 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die imprägnierte Ware wird gemäss Beispiel 3 fertig gestellt.
Man erhält eine rote Färbung von guten Echtheiten. <I>Beispiel 16</I> Damentuch wird auf ein Foulard imprägniert und auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 70 % abgequetscht. Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammensetzung:
20 Teile des 1 : 2-Chromkomplexes, der auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel
EMI0011.0007
EMI0011.0008
enthält,
<tb> 5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> mit <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Äthylen oxyd
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 300 <SEP> Teile <SEP> 75 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Thioglykolsäure
<tb> 5 <SEP> Teile <SEP> verätherte <SEP> Carubins'äuren
<tb> <U>668 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die imprägnierte Ware wird aufgerollt und luftdicht in eine Plastikfolie verpackt.
Nach einer Lagerzeit von 4 Stunden bei Raumtemperatur wird gründlich gespült. Man erhält eine echte Blaufärbung. Anstelle des obigen Farbstoffes kann auch eine Menge des 1:2-Chrom- komplexes, der auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel
EMI0011.0016
enthält, verwendet werden. <I>Beispiel 17</I> Ein leichter Wollfilz wird auf einem Foulard im prägniert und auf eine Flottenaufnahme von 100 % abge quetscht.
Die Imprägnierflotte hat folgende Zusammen setzung: 20 Teile Farbstoff der Formel
EMI0011.0021
EMI0011.0022
5 <SEP> Teile <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> techni schem <SEP> Oleylamin <SEP> mit <SEP> 113 <SEP> Teilen <SEP> Athylen oxyd
<tb> 2 <SEP> Teile <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd
<tb> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Octylphenol
<tb> 5 <SEP> Teile <SEP> verätherte <SEP> Carubinsäuren
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> Acrylsäure
<tb> <U>768 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Die imprägnierte Ware wird auf eine perforierte Trommel aufgerollt und luftdicht verpackt.
Nach einer Lagerzeit von 10 Stunden bei Raumtemperatur wird so lange Wasser durch die aufgerollte Ware gepumpt, bis das Waschwasser neutral reagiert.
Man erhält eine echte Blaufärbung. Ähnliche Er gebnisse erzielt man, wenn man den obigen Farbstoff durch folgende Farbstoffe ersetzt:
EMI0011.0027
1:1-Chromkomplex, der auf 1 Atom Chrom 1 Molekül des Farbstoffes der Formel
EMI0011.0029
enthält. <I>Beispiel 18</I> Reinwollene Gabardine-Stückware wird auf einem horizontalen Zweiwalzen-Foulard mit folgender Zube reitung imprägniert und auf 70 % Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht.
20 Teile Farbstoff der Formel
EMI0011.0033
EMI0011.0034
15 <SEP> Teile <SEP> eines <SEP> handelüblichen <SEP> Stärkeäthers
<tb> 200 <SEP> Teile <SEP> 85 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Ameisensäure
EMI0012.0001
20 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> Zubereitung <SEP> aus
<tb> 65 <SEP> Teilen <SEP> Wasser
<tb> 60 <SEP> Teilen <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von <SEP> 8 <SEP> Mol
<tb> Äthylenoxyd <SEP> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> p-tertiäres <SEP> Oetyl phenol
<tb> 25 <SEP> Teilen <SEP> Umsetzungsprodukt <SEP> aus <SEP> 100 <SEP> Teilen
<tb> technischem <SEP> Octylamin <SEP> mit <SEP> 113 <SEP> Teilen
<tb> Äthylenoxyd
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> Kaliumbichromat
<tb> <U>735 <SEP> Teile</U> <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Nach dem Imprägnieren wird die Ware in eine
Polyäthylenfolie eingepackt .und während 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Anschliessend an die Lagerung wird in einem ammoniakalischen Bad neu tralisiert und gründlich gespült. Man erhält eine lebhafte Blaufärbung von guten Nassechtheiten.
Ähnlich gute Resultate erhält man mit den folgenden Farbstoffen:
EMI0012.0005
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zum Färben und Bedrucken von stick stoffhaltigem Textilmaterial mit wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoffen in Gegenwart von kationaktiven oder nichtionogenen oberflächenaktiven Hilfsmitteln bei Raumtemperatur und darauffolgendem Lagern des behandelten Textilmaterials bei Raum temperatur sowie anschliessendem Fertigstellen durch Waschen, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten färberischen Zubereitungen einen Gehalt von 4 bis 30 an organischen Säuren, bezogen auf eine Zubereitung,aufweisen .und das damit imprägnierte oder bedruckte Textilmaterial unmittelbar anschliessend während minde stens 10 Minuten in feuchtem Zustand in einem ge schlossenen System gelagert wird. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man Wolle färbt oder bedruckt. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man synthetische Polyamidfasern färbt oder bedruckt. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man Zubereitungen verwendet, deren Acidität durch Ameisensäure bedingt ist. 4.Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man wässrige färberische Zuberei tungen verwendet, die als Farbstoff einen Säuregruppen tragenden Farbstoff enthalten. <B>Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke</B> <I>Belgische</I> Patentschriften Nrn. <I>372150 und 571999</I> <I>Britische Patentschriften</I> Nrn. <I>526 760, 863 207, 869150</I> <I>Deutsche</I> Patentschriften Nrn. <I>266343, 371597</I> <I>Französische</I> Patentschrift <I>Nr. 913 715</I> <I>USA -Patentschrift Nr.1886 412</I> <I>J.</I> Soc. Dyers Col. <I>75 (1959), Seien 106-107</I> <I>J.</I> Soc. Dyers Col. <I>77 (1961), Seiten 106-112</I> <I>Textil-Praxis, 1962, Seiten 354-360</I> SVF-Fachorgan <I>für Textilveredlung 17 (1962),</I> <I>Seiten</I> 808-815
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