CH455094A - Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Reaktivfarbstoffe

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CH455094A
CH455094A CH1444267A CH1444267A CH455094A CH 455094 A CH455094 A CH 455094A CH 1444267 A CH1444267 A CH 1444267A CH 1444267 A CH1444267 A CH 1444267A CH 455094 A CH455094 A CH 455094A
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sep
acid
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copper
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CH1444267A
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English (en)
Inventor
Jakob Dr Benz
Uehlinger Hanspeter
Original Assignee
Sandoz Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/006—Azodyes
    • C09B62/0068—Azodyes dyes containing in the molecule at least one azo group and at least one other chromophore group

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Description


  Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger     Reaktivfarbstoffe            Gegenstand    der     vorliegenden        Erfindung    ist ein     Verfahren        zur        Herstellung        kupferhaltiger        Reaktivfarbstoffe     der     Formel     
EMI0001.0011     
         worein.     A den Rest     einer        in        Nachbarstellung    zu -O     gekuppel-          ten        Azokomponente    mit 1 bis.

   3     Sulfonsäuregruppen     und  X einen     Acylaminorest,    welcher     einen    als Anion     ab-          spaltbaren        Substitüenten        und'/oder    eine     zur    Addition         befähigte        C-C-Mehrfachbindung        enthält,    einen     Halo-          genpyrimid'ylamino-        oder        Halogentriazinylaminorest          bedeuten.     



  Das     Verfahren    zur     Herstellung    der neuen     kupfer-          haltigen        Reaktivfarbstoffe    ist dadurch     gekennzei'c'hnet,     dass man die     Diazoverbindung    aus     einem    Amin der  Formel  
EMI0001.0043     
    worin     Acyl    eine     abspal'tbare        Acylgruppe    bedeutet,

   mit  1     Mol.        einer        in        Nachbarstellung    zu     einer        phenolischen          oder        enolischen        Hydroxygruppe        kuppelladen        Azakom-          ponente    der     Formel     
EMI0001.0060     
    kuppelt, dis     Acylamimomonaazoverbindung        oxydativ          kupfert,

      dann die     Acylgruppe        abspaltet    und die     Amino-          gruppe    mit     einem        Acylierungsmittd,    welches     einen    als  Anion     abspaltbaren        Substtituenten        und/oder        eine    zur  Addition befähigte     C-C-Mehrfachbindung        enthält,

          acy-          1'iert        oder    mit     einem        Polyhalo@genpyrimid'in        oder        Po!ly-          halogentriazin        umsetzt.       Der     Substituent    X     ist    z.

   B. ein     Acylaminorest,    der       einen        als    Anion     abspaltbaren        Subatituenten,    vorzugs  weise ein Chlor- oder Bromatom,     und/oder        eine    zur  Addition befähigte     C-C-MehTfae'hbiindung,    vorzugs  weise eine an     eine        Carbonyl-        oder        Sulfonylgruppe    ge  bundene     -CH=CH2-Gruppe,        enthält.        Derartige    reak  tive     Acylaminoreste    leiten sieh, z.

   B. von den     folgenden          Substanzen    ab:       Chloressigsäure,    Bromessigsäure,       ss-Chfor-        und        ss-Brompropioasäure,          a,ss-Dic'hl'or-    und     a,ss-Dibrom-propionsäure,          Acrylsäure,        a-Chlor-    und     a-Bromacrylsäu-re,          a,ss-    und     ss,ss-Dichlor-    und     Dibromacrylsäure        sowie          2,4-Dichl'or-    oder     2,

  4-Dibrompyrim@id'in-          5-carbonsäure    und           2,3-Dichlor-    oder     2,3-Dibromc'hinoxafln          6-carb,onsäure;     er kann     auch:    er an eine     Aminogruppe        gebundene     Rest von     Cyanurchlorid,        Cyanurbromid,

      von     primären     Kondensationsprodukten eines     Cyanurhallogenides    der  Formel-  
EMI0002.0011     
    worin     HaT    Chlor oder Brom und v den     gegebenenfalls          weitersubstituierten        Rest    eines primären oder sekun  dären     aliphatischen,        alcyclischen,        aromatischen    oder       heterocyclischen        Amins,    einer     aliphatischen    oder aro  matischen     Thiol-    oder     Hydroxyverbndung,

      insbesondere  aber den Rest von Anilin, dessen     Alkyl    und     Sulfion-          säure-    oder     Carbonsä=derivaten,    von niedrigen     Mono-          und        Dialkylaminen    sowie den Rest von     Ammoniak    be  deuten; ferner von     2,4,6-Trichi'or-    und     2,4,6-Tribrom-          pyrimidin    sowie deren Derivate, welche     in        5-Stell'ung     z.

   B. folgende     Substituententragen:          Methyl;    Cyan,     Carboxy,        Chlorvinyd,          Carboxymethyl,        Chlor-    oder     Brommethyl,          2,4,6-Trichlar-5        brampyrimid    n.,       2,4,5,6-Tetrachfor-        oder          2,4,5,6-Tetrabrompyrimidi'@n,          2,4-Dichdor-5-chlormethylpyrimidin,          2,4-Dibrom-5-brommethylpyrimidin,          2,4-Dichlor-5-chlormethyl-6-methylpyrimidin    und       2,

  4-Dibrom-5-brommethyl-6        methyl@yrimidin     sein.  Der Rest     A-0-    leitet sich     von    einer     Azokomp:o-          nente    ab,     welche    in     Nachbarstellung    zu     einer        phenof-          schen    oder     enolisch.en        Hydroxygruppe        kuppelt        und    1     bis.     3     Sulfonsäuregruppen        enthält.    Derartige     

  Azokompo-          nenten        sind    z. B.  



       1-Phenyl        3-mothy        1-5-pyrazoleon-2'-,    -3'- oder       -4'-monosulfonsäure,    -2',4'- oder       -2',5'-d'isul#fonsäure,          1-(2'-Chlorphenyl')-3-methyl-5-pyrazolon-          5'        sulfonsäure,          1-(2'-Chd'or-6'        methygphenyl)-3-methylL          5-pyrazolon        4'-sudfonsäure,          1-(2',5'-Dichlorp'henyl)-3-mefyl-5-pyrazcdon-          4'-sulfonsäure,          1-(2',5'-Dichlo!rphenyl')

  -3-carboxy-5-pyrazolon-          4'sulfonsäure,          1-(Napht!hyl-1')-3-methyl        5-pyrazolon-4'-,     -6'- oder     -7'-sulfonsäure    und -3',6'-, -4',6'-,  -4',7'- oder     -5',7'-disulfo#nsäure,          1-(Naphthyl-2')-3-methyl,-5-pyrazolon    5'-,  -6'-, -7'- oder     -8'-sulfonsäure,     -4',7'-, -4',8'-, -5',7'- oder     -6',8'-disul!fons.äure     und -4',6',8'     trisuffons-äure,          1-Acetoacetylaminobenzol-2-,    -3- oder       -4-sudfonsäure    und -2,4- oder       -2,5-disulfons'äure,

            1-Acetoacetylamino-naphthafin-4-,    -6- oder       -7-sulfonsäure    und -3,6-, -4,6-, -4,7- oder       -5,7-d'isulfonsäure,          2-Acetoacetylam        inonaphthalin    5-, -6-, -7- oder         -8-sulfonsäure,    -4,7-, 4,8-, -5,7- oder       -6,8-d:isulfonsäure    und -4,6,8     trisulfonsäure,          1-Hydroxynapihthafin-4-    oder -5     sulfo;

  nsäure,     -3,6-, -4,6- oder     -4,7-disulfonsäure    und       -3,6,8-trisd!fonsäure,          2-Hydroxynaphthalin-4-,    -6- oder     -7-sulfonsäure,     -3,6- oder     -6,8-disulfonsäure    und -3,6,8- oder       -4,6,8-trisuffonsäure,          1,8-Dihydroxy        naphthalin-3,6-d'isulfonsäure,          1-Hydroxy-8-äthoxynaphthahn-3,6-disulfonsäure.     Der     Acylaminerest    im     Amin    der Formel     (II)    ist  vorzugsweise ein     Alkanoylaminorest        (Acetyl-,

          Propio-          nyl-        oder        Butyryla@mno),    ein     Arylcarbonylaminorest          (Benzoylamino    oder     4-Chlorbenzoylamino)    oder ein       Alkoxycafbonyfaminorest        (Methoxy-    oder     Äthoxycarbo-          nylamino).     



  Die     Diazo;tierung    des Amins der     Formel        (1I)        wird     vorteilhaft     indirekt    bei Temperaturen von 0 bis 10  C       ausgeführt.    Die     Kuppelung    der so     erhaltenen        Diazover-          bindung.wird        zweckmässig    bei 0 bis 20  C, am besten bei  5 bis 10  C, im     pH-Bereich    4 bis 10, z.

   B.     im        pH-Be-          reich    4 bis 5 für die     5-Pyrazolone    und die     Acylacetyl-          aminoverbindungen        und    im     pH-Bereich    6 bis 9 für     d!ie          Hydroxynaphthalimderivate,

      -     ausgeführt.    Die     erhaltenen          Monoazoverbindungen    können im     gleichen        Reaktions-          medium    oder nach     Isolierung    in einem     frischen        wässrigen          Reaktionsmedium,        oxydativ        gekupfert    werden.

       Man.    ver  wendet vorzugsweise je     Mol    der     Monoazoverbindung          etwa    1     Mol,    vorzugsweise 1,1 bis 1,2 Mo', eines     wasser-          löslichen        Kupfersalizes,    z. B. Kupfersulfat     oder        -acetat,     und     mindestens    1     M01,        vorzugsweise    1,5 bis 2 Mal,       Wasserstoffsuperoxid        in    Form     einer        wässrigen    Lösung.

    Man arbeitet     vorteilhaft    bei     Temperaturen        von    15 bis       etwa    80  C, je .nach der     verwendeten        Azokomponente,     und im     pH        Bereieh    von 4,5 bis 6, vorzugsweise bei  5 bis 5,5,

   wobei die im Verlaufe der     Kupferung        frei          werdende        Säure        durch        Natriumacetatzugube    vor der       Umsetzung    oder durch     Zutropfen    von     Natriumcarbonat-          Iösung    oder von Ammoniak     während    der     Umsetzung          neutralisiert        wird.     



       Anschliessend        wird    der     Acylmest        vorzugsweise    in       stark        alkalischem        Milieu,    z.

   B. in     einer    2 bis 10 %     igen          Alkal'imetalilhydroxidfösung,        vorzugsweisse    einer 5 % !gen       Natrium'hydroxid@lflsunig,    bei 90 bis 100  C abgespalten,  wobei     die        Kupferkompfexverbindung        bestehenbleibt,        und     die     frei    gewordene     Aminogruppe        wird    mixt     einem        Acy-          lerungsmlttdl,

          weiches        mindestens        einen    als     Anion   RTI ID="0002.0234" WI="5" HE="4" LX="1920" LY="1917">  ab-          spa.ltbaren        Substituenten        und!/oder    eine zur     Addition    be  fähigte     C-C-Mehrfachbindung        enthält,        acyliert        .oder    mit  einem     Polyhalogenpyrimidin    oder     Polyhalogentriazin          umgesetzt.     



  Die     Einführung    der     Säurereste        erfolgt        in    der Regel  am     einfachsten    durch     Verwendung    der     betreffenden          Säurehalogenide,    zum     Teil    auch der     Säureanhydride.     Man     arbeitet        vorzugsweise    bei     niedrigen        Temperaturen,     z.

   B. bei 0 bis 20  C und     in    Gegenwart     säurebindender          Mittel'    wie     Natriumcarbonat,        Natriumhydroxid,    Cal       ciumhydroxid    oder     Natriumacetat    bei schwach     saurer,          neutraler    oder     schwach        alkalischer        Reaktion,    beispiels  weise im     PH-Bereich    4 bis 9.

   Zur     Acyläeru@ng    werden  die,     Sulfonsäure-    oder     Carbon        äurechloride        als        s:o1che          oder        in    der doppelten bis     fünffachen    Menge     eines        iner-          ten        organischen        Lösungsmittels,        wie        Benzole,        Chilorb:

  en-          zod',        Methylbenzol,        Dimethylbenzol    oder Aceton, gelöst,       in        die        wässrige,    gut     gepufferte    Lösung des die     Am'ino-          gruppe        tragenden        Körpers        eingetropft,    z. B. bei einer       Temperatur    von 2 bis 5  C.      In     gleicher    Weise kann man auch die     Acylierung     mit den     Anhydiriden    durchführen.  



  Zur     Einführung        der        2,4-Dichlor-    bzw.     2,4-Dibrom-          pyrimidyl-5-carbonyl-    .oder     2,3-Dichlor-        bzw.        2,3-Di-          bromchinoxalyl-6-carbonylmeste    verwendet man zweck  mässig die     Säureha'lo!genid'e,    vorzugsweise     die    Säure  chloride.

   Man kann die     Säurehallogenide        als,    solche oder  in Form     einer    Lösung in einem     inerten        organischen    Lö  sungsmittel wie     Dioxan,    Aceton, Benzol,     Toluol'    oder  Chlorbenzol     einsetzen    und die     Umsetzung    im Tempera  turbereich von 0 bis etwa 50  C, vorzugsweise bei 0 bis  25  C     für    die     2,4-Dichlor-    oder     2,4-Dibrompyrimid'in-          5-cambonsäurehalagenide    bzw.

   bei 20 bis 45  C für die       2,3-Dichlor-    .oder     2,3-Dibromchinoxylin-6-carbonsäure-          h@alogenide,    und bei einem pH-Wert     zwischen    3 und 8,       vorzugsweise    4 und 7, ausführen.  



  Die     Einführung        eines        Cya        urrestes    wird am besten  in     wässrigem    Medium bei etwa<B>O' C</B> und bei     schwach     saurer     Reaktion,    z. B. bei     p11-Werten    zwischen 3 und 5,  vorgenommen. Man verwendet das     Cyanurhalogenid        als          solches    in fester Form oder in einem     inerten    organischen       Lösungsmittel    gelöst, z. B. in Aceton.

   Für die     primären     Kondensationsprodukte eines     Cyanurhalogenids    wählt  man am     besten    eine     Temperatur    von 30 bis 60  C und  einen     pH-Wert    von 4 bis 6,     während        für    die     Tri-        und          Tetrahal!ogenpyrimid'ine        Temperaturen    zwischen 20 und  100  C am geeignetsten sind.

   Im Hinblick auf die     Was-          serd'ampfflüchti!g'keit        einzelner        Hallogenpyrimid''me    ist es  angezeigt, in     gegebenenfalls    mit einem     Rückflusskühder          ausgerüsteten    Gefässen zu arbeiten. Durch Einsetzen von  annähernd     äqui!mofaren    Mengen     leitet    man die Reaktion  so,     dass        .nur    ein Halogenatom mit einem austauschfähi  gen     Wasserstoffatom    reagiert.

   Die Umsetzung wird in       schwach        a'lkalisc'hem,    neutralem     'bis        schwach    saurem  Medium,     vorzugsweise    jedoch     innerhalb    des     pH-Berei-          ches    von 9 bis 3,

       durchgeführt.        Zur        Neutralisation    des  entstehenden     einen    Äquivalents     Halogenwasserstoff          wird    der Reaktionslösung entweder zu Beginn     ein        säure-          bihidendes        Mittel,    wie     beispielsweise        Natriumacetat,    zu  gesetzt,

   oder mau fügt     während'    der Umsetzung in     kliei-          nen    Portionen     Natrium-        oder        Kalivmcambonat        bzw.        =bi-          carbonat    in fester,     pulverisierter    Form oder als     konzen-          trierte    Lösung hinzu.

   Als     Neutrali'sationsmittel    eignen  sieh aber auch     wässrige        Lösungen    von     Natrium-    oder       Kaliumhydroxid.    Der Zusatz von     geringen    Mengen     eines     Netz- oder     Emulgiermittel's    zur     Reaktionsmischung        kann          die        Umsetzungsreaktion        beschleunigen.     



  Die gewonnenen     Kupferkompl'exverbindunlgen    wer  den aus     ihren        wässrigen    Lösungen     zweckmässig    durch  Zugabe von     Salz        abgeschieden,    hernach     abfilbriert,        ge-          gebenenfalls    gewaschen und     dann        getrocknet.     



  Die     er'hal'tenen        metallhaltigen        Azof        arbstoffe    sind       einheitliche        Kupferkomplexverbindungen,    in denen an  ein     Molekül        Monoazoverbindung    im wesentlichen ein  Atom     Kupfer        gebunden        ist.     



  Die neuen     kupferartigen        Reaktivfarbstoffe        eignen     sich     gut    zum Färben von     Ledere,    zum Färben, zum Klot  zen oder Bedrucken von Wolle, Seide,     synthetischen          Polyamidfasern        und    Fasern aus     natürlicher    oder regene  rierter     Cellul!ose,    z. B.

   Baumwolle, Leinen,     Hanf,        Vis-          cosereyon,        Kupferreyon    und     Zellwolle    sowie von Ge  mischen     und/oder        Gebilden    aus diesen Fasern.  



  Die neuen     Reaktivfarbs        toffe    mit     nur    3 oder     auch          zum        Teil    mit 4     -S03H-Gruppen    eignen     sich        besonders     gut für das Färben von     Cellulosefasemn    nach dem     Aus-          ziehverfahren        und    das Färben von     Wolle    und     syntheti-          schen        Polyamidfasern    aus schwach saurem Bad,

   wäh-         rend    die     Reaktivfarbstoffe    mit 4 und     insbesondere    mit  5     -S03H-Gruppen    für das     Klotzen        und    Bedrucken     von          Cellulosefasern    geeignet     sind.     



  Das Färbegut wird     während"oder        nach    dem Färben       oder    Klotzen bzw. der Druck wird' vorteilhaft     einer    Be  handlung mit säurebindenden     Mitteln,        vorzugsweise    in       der    Wärme,     unterworfen.    Beim Färben,     Klotzen        und          Bedrucken    kann man sich der üblicherweise verwendeten       Netz-,        Egalisier-,

          Verdickungs-oder    anderen     Textil-          bzw.        Lederhilfsmittel    bedienen.  



  Die     erhaltenen    Färbungen     und    Drucke     besitzen    gute  bis     sehr        gute        Lichtechtheit    (trocken und nass) und sehr  gute     Nassechtheiten        (Sehweiss-,    Wasch-,     Walk-,    Wasser-,       Sodakochechtheiten)    sowie     gute    Reib- und     Trocken-          reirii!gungsechtheit    und sind beständig gegen Knitter  festappreturen.  



  Die neuen Farbstoffe reservieren Acetat- und     Tri-          acetatkunstseide,        Pclyacryl#nitril.'fasern        und        lineare    aro  matische     Polyesterfasern.     



  In :den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile  Gewichtsteile, die Prozente     Gewichtsprozente,        und    die       Temperaturen    sind in     Celsiusgraden    angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  41,2 Teile     4-Amino-4'-acetylamino-stilben-2,2'-d'i=          sulfonsäure    werden in: 400 Teilen Wasser und 26,7 Tei  len 30 %     i@ger        Na!triumhydroxidl'ösung        bei    40  gelöst,       mit    29     Teilen    4n     Natriumnitritllösung    versetzt, dann auf  5      abgekühlt    und zu 60 Teilen 30 %     iger    Salzsäure     und     50 Teilen Eis     gestürzt.     



  25,4     Teile   RTI ID="0003.0232" WI="63" HE="4" LX="1358" LY="1297">  1-Phenyl-3-methy@-5-pyrazolon-4'-sulfon-          säure    werden in 100     Teilen    Wasser und 50 Teilen einer  20 %     iigen        Natriumcarbonatlösung        leicht        brill.antgedbalka-          lisdh    gelöst und zur     Diazosuspension    gegeben,

   wobei der       pH-Wert        wahrend    der     Kupplung    durch     Zutropfen    einer  20 %     igen        Natriumcarbonatlösung    zwischen 4 und 5<B>ge-</B>  halten wird. Nach einstündigem     Nachruhren    ist die  Kupplung     beendet.    Durch Zugabe von     Natriumchlorid          wird        der        Farbstoff        ausgefällt,    dann     abfiltriert    und mit       Natriumchlbridlösung        nachgewaschen.     



  Die     Farbstoffpaste    wird in 500 Teilen Wasser bei  60      gelöst    und mit 30 Teilen     kristak'isiertem        Natrium-          acotat    und 115     Teilen    einer     lmolaren        Kupfersulfat-          lösung        versetzt.    Dazu     tropft    man innerhalb 3     Stunden     bei einer     Temperatur    von 60-65  400     Teile        einer     5 %     igen        Wasserstoffperoxidlösung,

      wobei der     pH-Wert          durch        Zutropfen    von     Ammoniak    bei 5,1 bis 5,5 gehal  ten wird.  



  Die Lösung des     Kupferkomplexes        wird    mit so viel       Natriumhyd'roxid        versetzt,        dass    die     Laugenkonzentration     5 %     beträgt,        und    während 90     Minuten    bei 95      gerührt.     Nach. dieser Zeit ist die     Entacetylierung    beendet.

   Die       heisse    Lösung wird     klärfiltriert    und     der        Kupferkomplex     aus     dem    Filtrat durch Zugabe von     Natriwmdhlorid        ge-          fällt,        abfiltriert    und     !er    Rückstand mit     Natriumchlorid-          l@ösung        nachgewaschen.     



  Die Paste des Kupferkomplexes     wird    in 250     Teilen     Wasser bei 60  gedöst, wobei der     pH-Wert    der Lösung  durch Zugabe von verdünnter     Essigsäure    auf 6,0     zu-          rückgestellt        wird.     



       Nach    Zugabe von 21,8 Teilen     2,4,5,6-Tetrachlor-          pyrimidin        wird    die Lösung während 90 Minuten     bei     einer Temperatur von 70-80      gerührt.    Der     pH-Wert    der       Lösung    wird     durch        Zutropfen        einer    10 %     igen        Natrium-          carbonatlösnng        zwischen    5 und 6     gehalten.        Der      

  acyllierte          Kupferkomplex        fällt    aus; er wird     direkt        abfiltriert    und           getro'eknet.    Er stellt ein     dunkles        Pulver    dar,     welches     sich in     Wasser    mit     rotbrauner    Farbe     ,löst.     



       Ersetzt    man das     Tetrachlorpyrimdin        durch        die    ent  sprechende Menge     2,4,6-Trichdorpyrimidin,    so,     erhält     man einen     sehr        ähnlichen    Farbstoff.  



  <I>Färbevorschrift</I>  Man löst 1,5 Teile des nach den     obenstehenden    An  gaben     erhaltenen        Farbstoffs,    in 3000     Teilen        enthärtetem     Wasser     von    400,     geht    mit 100 Teilen     mercerisiiertem     
EMI0004.0024     
  
    @aumwo@ <SEP> @'@.

   <SEP> <B>in</B> <SEP> d'kin <SEP> fhbebäd, <SEP> C <SEP> In, <SEP> <I>A</I>M <SEP> ol <SEP> Halt       Zugabe von 75     Teilen        kalzinnertem        Natriumsulfat    in 30       Minuten    auf<B>1001</B> und gibt     hierauf        weitere    75 Teile       kalziniertes        Natriumsulfat    und 60     Teile        kalziniertes          Natriumcarbonat    zu.

   Man     färbt    1     S'tund'e    bei, 100o;       dann        wird    das Färbegut herausgenommen, kalt     und        heiss          gespült,        während    10-20     Minuten        mit        .einer    Lösung von  2     gfl'        eines        Alkylpolyglykol!äthersuilfats    kochend     geseift,     dann     wiederum    gut     gespült    und     schliesslich,

          getrocknet.          Man        erh        äfi    so     eine    licht und     nassechte    rotbraune     Fär-          bung.     



  <I>Beispiel 2</I>  Die     nach    den Angaben des     Beispiels    1 erhaltene       Diazoverbindung    aus 41,2     Teilen        4-Amiino-4'-acetyl-          aminostilben-2,2'-disulfonsäure        wird    in die aus 34,8  Teilen 1     hydroxy-    8 -     äth-oxynap!hthafn-3,6-disulfonsau-          rem        Natrium    in 400     Teilen    Wasser     bereitete    Lösung bei  etwa<B>101</B> zugegeben.

       Durch    Zugabe von 20 %     iger        Na-          triumcarbonatlösung        hält    man den     pH-Wert        der    Kupp  lungsmasse bei etwa 8; man     rührt    noch bei 20' über  Nacht,     salzt    die     Monoazoverbindung    aus und saugt  sie ab.  



       Man;    löst die Paste     i    1200     Teilen    Wasser bei 60 ,       versetzt    die Lösung mit 30     Teilen        kristallisiertem    Na  triumacetat und hierauf     mit    der Lösung von 25     Teilren          kristallisiertem        Kupfersulfat        in    90     Teilen        Wasser.    Bei  55-60o tropft man in etwa 30     Minuten    29     Teile    40     %        ige         <RTI  

   ID="0004.0102">   Wasserstoffperoxidlösurng    zu     und    hält den     pH-Wert    bei  5-5,5 durch Zugabe von     Ammoniak.        Nach    Beendigung       dez        Kupferun    g     salzt    man den     Farbstoff    aus, saugt     ihn     ab     und    döst die     Paste    wieder     in    500     Teilen    Wasser und  35     Teilen        Natriumhydroxid    auf,

       erhitzt    die Lösung auf       9511        und        hält    sie 90     Minuten    bei 95-100 . Der     kupfer-          haltige        Aminomonoazofarbstoff        scheidet        sieh        beim    Er  kalten aus.     Man        filtriert        ihn    bei 20  ab und wäscht mit       verdünnter        Natriumchloridlösumg.     



  Der Filterkuchen     wird        in    200     Teilen    Wasser bei 70   
EMI0004.0137     
  
    u02 <SEP> udi <SEP> mi#lt <SEP> 21,9 <SEP> Te<B>ü</B>'2       versetzt.     Man        rührt        während    2 Stunden bei 80-90        unter    Zusatz von 10%iger     Natriumcarbonätlösung,    um  den     pH-Wert    auf 5-6 zu halten.

       Nach        Beendigung        der          Acylierung    setzt man der Lösung     Filltererde        zu    und     fil-          triert        von.    geringen     Verunreinigungen    ab.

       Das        Filtrat          wird    mit     Natriumchlor'id    versetzt, der     ausgefällte        Farb-          stoff    kaut     abgesaugt,        mit        Natiiumchloridlösung    gewa  schen, getrocknet und     gemahlen.    Man     erhält    ein     dunk-          lies.        Pulver,

      das sich in     Wasser    mit graublauer Farbe löst       und        Celllulos.efasern        in,        rotstichig        marineblauen    Tönen  von     gutem    Lichtechtheit und     sehr    guten     Nassechtheiten     färbt.  



  Die folgende     Tabelle    enthält weitere     kupferhaltige          Reaktivfarbstoffe    der Formel (I),     welche        nach    den An  gaben     der        Beispiele    1 und 2     hergestellt    werden     und     durch die dem Rest  
EMI0004.0187     
    (Spalte<B>1),

  </B> durch die     nach        Abspaltung    des     Acylrestes     mit der     Aminogruppe        umgesetzte        Reaktivkomponente          (Spalte        II)    sowie     durch    den     Farbton,    der Färbung auf  Baumwohle (Spalte     IH)        gekennzeichnet    sind.

    
EMI0004.0200     
  
    <I>Tabelle</I>
<tb>  Beispiel <SEP> OH
<tb>  H-Ä <SEP> Reaktivkomponente <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Baumwolle
<tb>  Nr.
<tb>  3 <SEP> 1-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5- <SEP> 2,4,6-Trichlorpyrimidin <SEP> braun
<tb>  pyrazolon-5'-sulfonsäure
<tb>  4 <SEP> 1 <SEP> Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-2',4'- <SEP> Cyanurchlorid <SEP> do
<tb>  disulfonsäure
<tb>  5 <SEP> do <SEP> 2-Amino-4,6-dichlor-1,3,5-triazin <SEP> do
<tb>  6 <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'- <SEP> 2-Phenylamino-4,6-dichlor-1,3,5- <SEP> do
<tb>  sulfonsäure <SEP> triazin-4'-sulfonsäure
<tb>  7 <SEP> do <SEP> ss-Chlorpropionsäurechlorid <SEP> do
<tb>  8 <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> do <SEP> rotstichig <SEP> marineblau
<tb>  9 <SEP> 1 <SEP> Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure <SEP> 2 <SEP> Phenylamino-4,6-dieblor-1,3,

  5- <SEP> do
<tb>  triazin-3'-sulfonsäure
<tb>  10 <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-3,6,8- <SEP> 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin <SEP> do
<tb>  trisulfonsäure
<tb>  11 <SEP> do <SEP> 5-Brom-2,4,6-trichlorpyrimidin <SEP> do
<tb>  12 <SEP> do <SEP> 2,4-Dichlor-5-chlormethyl-6- <SEP> do
<tb>  methylpyrimidin
<tb>  13 <SEP> do <SEP> 2,3-Dichlor-chinoxalin-6  carbonsäurechlorid
<tb>  14 <SEP> 1,8 <SEP> Dihydroxynaphthalin-3,6- <SEP> 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin <SEP> rotstichig <SEP> grau
<tb>  disulfonsäure
<tb>  15 <SEP> 1-(2' <SEP> Naphthyl)-3-methyl-5-pyrazolon- <SEP> do <SEP> braun
<tb>  5',7'-disulfonsäure

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Reaktivfarbstoffe der Formel EMI0005.0006 worin A den Rest einer in Nachbarstellung zu -O gekuppelten Azokomponente mit 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen, X einen Acylaminorest,
    welcher einen als Anion ab- spaltbaren Substituenten und/oder eine zur Addition befähigte C-C-MehrfachbIndung enthält, einen Halo- genpyrimid'ylamiho- oder Halogentriazinyiaminorest bedeuten, dadurch gekennzeichnet,
    .dass man die Diazo- verbIndung aus .einem Amin der Formel EMI0005.0029 worin Acyl eine abspaltbare Acylgruppe bedeutet, mit 1 Mol einer in:
    Nadhbarstellun@g zu einer p henolischen oder enoiischen Hydmoxygruppe kuppelnden Azokom- ponente der Formel EMI0005.0046 kuppelt, die Acylaminoazover .bindung oxydativ kupfert,
    dann die Acylgruppe abspaltet und die Aminogruppe mit einem Acytierungsmittel, welches einen a1 Anion ab- spaltbaren Substituenten und/oder eine zur Addition be fähigte C-C-Mehrfachbindung enthält,
    acyliert oder mit einem Polyhalogenpyrimidin oder Polyhalogentriazin umsetzt.
CH1444267A 1964-11-09 1964-11-09 Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Reaktivfarbstoffe CH455094A (de)

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