CH460202A - Verfahren zur Herstellung von reaktionsfähige Gruppen enthaltenden Azofarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren     zur    Herstellung von reaktionsfähige Gruppen enthaltenden     Azofarbstoffen       Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Ver  fahren     zur    Herstellung von reaktionsfähige Gruppen  enthaltenden     Azofarbstoffen    der Formel  
EMI0001.0005     
    worin X eine     Sulfonsäuregruppe,    welche funktionell  abgewandelt sein kann, y ein -CO-,     -CONH-,        -COO-          oder        -S02-Brückenglied,    z eine einen als Anion ab  spaltbaren     Substituenten    enthaltende     Acylgruppe,

      eine       Halogenpyrimidyl-    oder     Halogentriazinylgruppe,    n die  Zahl 1 oder 2, A einen gegebenenfalls weitersubstitu  ierten, höchstens zweikernigen Rest der Benzol- oder       Naphthalinreihe,    in welchem die Gruppe     NH-z    in an  derer als in     ortho-Stellung        zu    y steht, oder einen höch  stens 12     C-Atome    aufweisenden     aliphatischen    Kohlen  wasserstoffrest, D einen aromatischen Rest bedeuten,

    und worin die     D=N    =     N-Gruppierung    in     ortho-Stel-          lung    zur     OH-Gruppe    steht und die für die Wasserlös  lichkeit der     Azofarbstoffe    notwendige Anzahl     wasser-          löslichmachender    Gruppen vorhanden ist.  



  Als     funktionell    abgewandelte     Sulfonsäuregruppen     kommen     vorzugsweise        S02R-Gruppen    in Frage, wobei  R eine gegebenenfalls     substituierte        Alkyl-    oder     Aryl-          gruppe    oder eine  
EMI0001.0037     
    bedeutet.

   Jedes der Symbole     R1    und     R2    kann     für    Was  serstoff, gegebenenfalls substituiertes     Alkyl,        Cycloalkyl,          Aralkyl    oder     Aryl,    oder zusammen mit -N =     für     einen     heterocyclischen    Rest stehen.

      Das Verfahren zur Herstellung der neuen, reak  tionsfähige Gruppen enthaltenden     Azofarbstoffe    ist  dadurch gekennzeichnet, dass man 1     Mol    einer     Amino-          azoverbindung    der Formel  
EMI0001.0051     
    mit 1     Mol    einer den Rest z abgebenden Verbindung  umsetzt, wobei die Komponenten so zu     wählen    sind,  dass der gebildete     Azofarbstoff    die für seine Wasser  löslichkeit notwendige Anzahl     wasserlöslichmachender     Gruppen enthält.  



  Die     Aminoazoverbindungen    der Formel     (1I)    können  durch Kupplung der     Diazoverbindungen    aus Aminen  der Formel     D-NHz    mit     Azokomponenten    der Formel  
EMI0001.0061     
    oder deren     -N-Acylderivaten    erhalten werden. Diese  Kupplung geschieht     vorteilhaft    in schwach saurem bis  schwach alkalischem Medium,     vorzugsweise    bei Tem  peraturen zwischen     @0    und 30  C.  



  Als     Diazokomponenten    der Formel     D-NH2    kommen  ein- oder mehrkernige aromatische Amine, vorzugs  weise der Benzol-,     Diphenyl-    und     Naphthalinreihe,    in  Betracht. Diese Amine können auch eine einen als  Anion     abspaltbaren        Substituenten    enthaltende     Gruppe,     wie z. B. eine       Chloracetylamino-,        2-Chloräthyloxy-,          2-Chloräthylthio-,        4,6-Dichlor-1,3,5-triazinyl-          2-amino-    oder           2,4-Dichlor-1,3-pyrimidyl-6-aminogruppe     tragen.  



  Als     Beispiele    seien genannt:       Aminobenzol,    2-, 3- oder     4-Methyl-l-aminobenzol,     2,4-, 2,5- oder     2,6-Dimethyl-l-aminobenzol,     2- oder     4-Methoxy-    oder     Äthoxy-l-aminobenzol,     2-, 3- oder     4-Chlor-l-aminobenzol,     2-, 3- oder 4     Nitro-l-aminobenzol,          2-Methoxy-5-methyl-l-aminobenzol,          2,5-Dimethoxy-4-chlor-l-aminobenzol,          2-Nitro-4-chlor-l-aminobenzol,          2,4-Dinitro-l-aminobenzol,     2,5     Dichlor-l-aminobenzol,     2-,

   3- oder     4-Acetylamino-,        -Benzoylamino-,          -Carbäthoxyamino-,          -Carbomethoxyamino-l-aminobenzol,          2-Amino-5-nitrobenzol-l-carbonsäure,     2-, 3- oder     4-Aminobenzol-l-sulfonsäure,     und die gegebenenfalls     am        Amidstickstoff    substituierten  2-, 3- oder     4-Aminobenzol-l-sulfonsäureamide,     2-, 3- oder     4-Methylsulfonyl-    oder       -Phenylsulfonyl-l-aminobenzol,          5-Chlor-2-(4'-methyl)-phenylsulfonyl-          1-aminobenzol,

            2-Amino-4-dimethylaminosulfonylaminobenzol-          1-sulfonsäure,          4-Methoxy-,        4-Chlor-    oder       4-Methyl-3-aminobenzol-l-sulfonsäure,          4-Amino-1,1'-diphenyläther        rund    dessen       Sulfonsäuren,          4-Amino-4'-acetylamino-1,1'-diphenyl,          4-Amino-4'-acetylamino-1,1'-diphenyl-          3-sulfonsäure,          4-Amino-4.'-acetylamino-3,3'-dimethyl-1,1'-          diphenyl-5-sulfonsäure,     1- und     2-Aminonaphthalin,

            1-Aminonaphthalin-4-,    -5-, -6-, -7- oder       -8-sulfonsäure,          1-Aminonaphthalin-3,6-,    -3,7-, -3,8-, -4,8- oder       -5,7-disulfonsäure,          1-Aminonaphthalin-3,6,8-    oder     -4,6,8-trisulfon-          säure,          2-Aminonaphthalin-1,5-,    -3,6-, -3,7-, -4,8-,     -5,7-          oder        -6,8-disulfonsäure,     2     Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,          1-Amino-4-acetylaminonaphthalin-6-    oder       -7-sulfonsäure,

            2-(4'-Amino)-phenyl-6-methylbenzthiazol,          Aminopyren    und     Aminochrysen     sowie deren     Sulfonsäuren,     ferner  3- oder     4-Chloracetylamino-,     3- oder     4-(2'-Chloräthyloxy)-,     3- oder     4-(2'-Chloräthylthio)-1-aminobenzol,     2-(3'- oder     4'-Amino)-phenylamino-4,6-dichlor-          1,3,5-triazin,     6-(3'- oder     4'-Amino)-phenylamino-2,4-dichlor-          1,3-pyrimidin,

            4-Chloracetylamino-    oder       4-Chlorpropionylamino-l-aminonaphthalin-6-          oder        -7-sulfonsäure,          4-Amino-4'-chloracetylamino-3,3'-dimethyl-          1,1'-diphenyl-5-sulfonsäure,     4-Amino-4'-(4",6"-dichlo#r-1",3",5"-triazinyl       2"-amino)-3,3'-dimethyl-1,1'-diphenyl-          5-sulfonsäure    und         4-Amino-4'-(2",4"-dichlor-1",3"-pyrimidyl-6"-          amino)-3,3'-dimethyl-1,1'-diphenyl-5'-sulfonsäure.     



  Als     Azokomponenten    der Formel (1I1) seien die  folgenden genannt:  1-(3'- oder     4'-Amino)-benzoylamino-8-hydroxy-          naphthalin-4,6-disulfonsäure,     2-(3'- oder     4'-Amino)-benzoylamino-5-hydroxy-          naphthalin-7-sulfonsäure,     2-(3'- oder     4'-Amino)-phenylsulfonylamino-          5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,     1-(3'- oder     4'-Amino)-phenylsulfonylamino-          8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,     2-(3'- oder 4'     Amino)-phenylureido-1        hydroxy-          naphthalin-3-sulfonsäure,

       1-(3'- oder     4'-Amino)-phenylureido-8-hydroxy-          naphthalin-3,6-disulfonsäure.     



  Die Umsetzung der     Aminoazoverbindungen    der  Formel (11) mit den den Rest z abgebenden Verbin  dungen geschieht     vorzugsweise    in Gegenwart eines  säurebindenden Mittels, z. B.     Natriumacetat,    in wässe  rigem, schwach saurem bis schwach alkalischem Me  dium, und bei Temperaturen     unterhalb    100  C. Geeig  nete, den Rest z abgebende Verbindungen sind z. B.  



       Chloracetyl-    oder     Chlorpropionylchlorid,          Bromacetyl-    oder     Brompropionylchlorid,          Chloressigsäure-    oder     Chlorpropionsäureanhydrid,     Bromessigsäure- oder     Brompropionsäureanhydrid,          Chloräthansulfonsäurechlorid    oder       Chlormethansulfonsäurechlorid,          Trichlor-    oder     Tribrompyrimidin,          Tetrachlorpyrimidin,          2,4,6-Trichlor-    oder     -Tribromtriazin,

       oder ein     Triazin    der Formel  
EMI0002.0110     
    worin E einen über eine Sauerstoff-, Schwefel- oder  Stickstoffbrücke an den     Triazinring    gebundenen     Sub-          stituenten    bedeutet.  



  Die neuen     Azofarbstoffe    dienen zum Färben und  Bedrucken von tierischen     Fasern,    z. B. Wolle .und Seide,  von künstlichen     Polyamidfasern    (Nylon,  Perlon , ein  getragene     Schutzmarke)        aus    schwach saurem bis neu  tralem Bade, sowie von Fasern aus     natürlicher    oder  regenerierter     Cellulose,    z. B.

   Baumwolle, Leinen, Hanf,       Viskosereyon,        Zellwolle,    aus schwach     alkalischem    Bade,  in lebhaften orangen bis violetten Tönen von guten bis  sehr guten Wasch-,     Walk-,    Schweiss- und     Lichtechthei-          ten.     



       Im    folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichts  teile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tempera  turen sind in     Celsiusgraden        angegeben.     



  <I>Beispiel</I>  17,3 Teile     1-Aminobenzol-2-sulfonsäure    werden     in     200 Teilen Wasser und 50 Teilen     Eis    verrührt, mit  25 Teilen 30     %        iger        Salzsäure    angesäuert .und durch  langsame     Zugabe    einer konzentrierten     wässrigen    Lösung  von 6,9 Teilen     Natriumnitrit    dianotiert.

   Diese     Diazo-          verbindung        lässt    man     innert    einer halben Stunde unter  gutem     Rühren    zu einem eisgekühlten     Gemisch    von 45      Teilen     1-(3'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-          3,6-disulfonsäure,    26 Teilen 30 %     iger        Natriumhydroxid-          lösung,    30 Teilen kristallisiertem     Natriumacetat    und  600 Teilen Wasser fliessen.

   Nach beendeter Kupplung  wird der entstandene rote     Monoazofarbstoff    mit Na  triumchlorid     ausgesalzen,        abfiltriert    und durch     Umlö-          sen        gereinigt.    34,5 Teile des     Natriumsalzes    des gerei  nigten     Monoazofarbstoffes    werden in 500 Teilen Was  ser von 70  gelöst. Nach Zugabe von 11,5 Teilen       2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin    rührt man das Reaktions  gemisch in einem geschlossenen     Rührgefäss    bei 70 .

    Hierbei wird der     pH-Wert    durch Zugabe von wässeri  ger     Natriumcarbonatlösung    stets zwischen 5 und 6 ge  halten. Nach beendigter Umsetzung isoliert man den  erhaltenen     Reaktivfarbstoff    durch Zugabe von Na  triumchlorid und Filtration. Es wird im Vakuum bei  80  getrocknet. Nach dem Mahlen hat man ein rot  braunes Pulver, das sich in     Wasser    mit roter Farbe löst.

    Druckbeispiel       Man        bedruckt    ein     mercerisiertes    Baumwollgewebe  mit einer Druckpaste der Zusammensetzung:  20 Teile Farbstoff  100 Teile Harnstoff  15 Teile     Natriumcarbonat     10 Teile     3-nitrobenzolsulfonsaures    Natrium  450 Teile 3 %     ige        Natriumalginatverdickung     <U>405</U> Teile Wasser  1000 Teile total.  



  Der     Druck    wird getrocknet, dann während 10  Minuten bei 102  gedämpft, kalt und heiss gespült, 15  Minuten mit einer kochenden 0,1 %     igen    Seifenlösung in  destilliertem Wasser geseift, wieder gespült und getrock  net. Man erhält einen roten licht- und     nassechten    Druck.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von reaktionsfähige Grup pen enthaltenden Azofarbstoffen der Formel EMI0003.0032 worin X eine Sulfonsäuregruppe, welche funktionell ab gewandelt sein kann, y ein -CO-, -CONH-, -COO- oder -S02-Brückenglied, z eine einen als Anion ab spaltbaren Substibuenten enthaltende Acylgruppe, eine Halogenpyrimidyl- oder eine Halogentriazinylgruppe, n die Zahl 1 oder 2, A einen gegebenenfalls weitersub stituierten,

   höchstens zweikernigen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, in welchem die Gruppe NH-z in anderer als in ortho-Stellung zu y steht, oder einen höchstens 12 C-Atome aufweisenden aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, D einen aromatischen Rest be deuten, und worin die<B>D -N</B> = N-Gruppierung in ortho- Stellung zur OH-Gruppe steht und die für die Wasser löslichkeit der Azofarbstoffe notwendige Anzahl wasser- löslichmachender Gruppen vorhanden ist,

   dadurch ge kennzeichnet, dass man 1 Mol einer Aminoazoverbin- dung der Formel EMI0003.0058 mit 1 Mol einer den Rest z abgebenden Verbindung umsetzt, wobei die Komponenten so zu wählen sind, dass der gebildete Azofarbstoff die für seine Wasser löslichkeit notwendige Anzahl wasserlöslichmachender Gruppen enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass z die Gruppe Cl-CH2-CO- bedeutet. 2.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass z die Gruppe Cl-CH2-CH2-CO- bedeutet. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass z die Gruppe EMI0003.0067 bedeutet. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass z die Gruppe EMI0003.0068 bedeutet.